结论：离职证明上写明已解除劳动关系，并不意味着就不需要再签劳动关系解除协议了。两者在法律上具有不同的功能和作用，是否需要签订劳动关系解除协议，需根据具体情况来判断。

分析说明：

1. 离职证明的法律意义：

   • 离职证明是用人单位与劳动者解除劳动关系后，由用人单位出具给劳动者的书面证明。它主要证明劳动者与用人单位之间的劳动关系已经解除，以及劳动者在用人单位的工作年限、工作岗位等信息。
   • 离职证明是劳动者办理失业登记、领取失业保险金、再就业等手续的重要依据。

2. 劳动关系解除协议的法律意义：

   • 劳动关系解除协议是用人单位与劳动者就解除劳动关系事宜达成的书面协议。它详细约定了双方解除劳动关系的条件、经济补偿、保密义务、竞业限制等条款。
   • 劳动关系解除协议是双方对解除劳动关系事宜的全面约定，具有法律约束力。一旦签订，双方应按照协议约定履行各自的义务。

3. 是否需要签订劳动关系解除协议的情况：

   • 如果双方对解除劳动关系事宜无争议：即双方对解除劳动关系的条件、经济补偿等事项均达成一致，且没有其他需要约定的条款，那么仅凭离职证明可能就足够了。但为了确保双方权益，即使在这种情况下，签订一份简要的劳动关系解除协议也是明智之举，它可以作为双方解除劳动关系的最终确认文件。
   • 如果双方对解除劳动关系事宜有争议：或者存在需要特别约定的事项（如经济补偿、保密义务、竞业限制等），那么就必须签订劳动关系解除协议。因为离职证明通常无法涵盖这些复杂且重要的条款，而劳动关系解除协议则可以明确双方的权利和义务，避免未来可能出现的纠纷。

法律建议：

• 对于劳动者：在离职时，无论用人单位是否主动提出，都应要求用人单位出具离职证明，并询问是否需要签订劳动关系解除协议。如果涉及经济补偿、保密义务、竞业限制等事项，务必要求用人单位在劳动关系解除协议中明确约定。
• 对于用人单位：在解除与劳动者的劳动关系时，应主动出具离职证明，并根据实际情况与劳动者协商签订劳动关系解除协议。这不仅可以明确双方的权利和义务，还可以避免未来可能出现的法律纠纷。

后续行动指南：

• 如果您对离职证明或劳动关系解除协议的内容有疑问，或者担心自己的权益受到侵害，可以直接向我咨询。我会根据您的具体情况，为您提供专业的法律建议和帮助。