结论：催款时是否可以私自联系公司，需根据具体情况来判断，一般而言，在合法合规且不侵犯债务人隐私权的前提下，可以联系公司进行催款，但需谨慎操作。以下从不同角度进行分析：
一、合法合规性角度
法律依据：
- 在催款过程中，债权人享有合法的债权请求权，有权采取合理的方式追讨债务。然而，这种权利的行使必须遵守法律法规的规定，不得侵犯债务人的合法权益。
- 根据《中华人民共和国民法典》中关于隐私权保护的相关规定，自然人的个人信息受法律保护，任何组织或者个人不得非法收集、使用、加工、传输他人个人信息，不得非法买卖、提供或者公开他人个人信息。虽然直接的法律条款可能并未明确提及催款时能否联系公司，但隐私权保护的原则同样适用于此情境。
合规操作：
- 在联系公司催款时，应确保所掌握的债务人信息（如工作单位）是通过合法途径获得的，且联系公司的目的仅限于追讨债务，而非泄露债务人隐私或进行其他不当行为。
- 联系公司时，应使用礼貌、专业的语言，避免对公司正常运营造成干扰或损害公司声誉。
二、债务人隐私权保护角度
隐私权保护：
- 债务人的工作单位属于其个人信息的一部分，受到法律保护。在催款过程中，应尊重债务人的隐私权，避免未经允许泄露其个人信息。
- 如果债务人明确表示不希望债权人联系其工作单位，或者联系工作单位可能对其造成不必要的困扰或损害，债权人应尊重债务人的意愿，寻找其他合法的催款方式。
例外情况：
- 在某些特殊情况下，如债务人失联、逃避债务等，债权人可能需要在合法合规的前提下，通过联系公司等方式来寻找债务人的下落或追讨债务。但即便如此，也应谨慎操作，避免侵犯债务人的合法权益。
三、实际操作建议
优先尝试其他催款方式：
- 在联系公司催款之前，债权人应优先尝试通过电话、短信、邮件等方式与债务人直接沟通，了解其还款意愿和能力，并协商制定合理的还款计划。
谨慎联系公司：
- 如果确实需要联系公司催款，应确保联系的方式合法合规，且不会对公司正常运营造成干扰。可以事先与公司相关部门（如人力资源部、财务部等）进行沟通，说明来意并请求协助。
寻求法律帮助：
- 如果催款过程中遇到困难或纠纷，债权人可以寻求专业律师的帮助，通过法律途径来维护自己的合法权益。
举例说明：假设债权人张三向债务人李四出借了一笔款项，但李四逾期未还。张三在尝试通过电话、短信等方式联系李四无果后，考虑联系李四的工作单位进行催款。在此情况下，张三应确保自己掌握的李四工作单位信息是通过合法途径获得的，且联系公司的目的仅限于追讨债务。在联系公司时，张三应使用礼貌、专业的语言，避免对公司正常运营造成干扰。如果公司表示无法协助或李四明确表示不希望张三联系其工作单位，张三应尊重其意愿，寻找其他合法的催款方式。
后续建议：在催款过程中，债权人应始终保持合法合规的意识，尊重债务人的合法权益和隐私权。如果遇到复杂情况或纠纷，建议及时咨询专业律师以获取更具体的法律建议。