针对充电站用水未签合同情况下如何与自来水公司结算水费的问题，核心结论是：可先与自来水公司协商补签合同或按实际用水量结算；若协商不成，需收集证据通过法律途径解决，同时建议尽快完善合同以规避风险。以下是具体分析：

一、优先协商解决，明确结算方式

1. 补签供水合同
   即使未提前签约，双方仍可事后补签书面合同，明确用水性质（如商业用水）、单价、结算周期（如按月抄表）、违约责任等条款。合同补签后，按约定执行即可。
   法律依据：根据《民法典》第四百九十条，未采用书面形式但一方已履行主要义务（如自来水公司已供水），对方接受时，合同成立。

2. 按实际用水量结算
   若无法补签合同，可要求自来水公司按实际抄表数据结算水费。需注意：

   • 保留抄表记录、缴费通知单等证据；
     
   • 确认用水性质（商业用水单价通常高于居民用水），避免被错误分类；
     
   • 若对用水量有异议（如漏水导致计量异常），可申请第三方机构校验水表。

二、协商不成时的法律途径

1. 向当地供水主管部门投诉
   若自来水公司拒绝供水或要求不合理费用，可向当地水务局、城市管理综合执法局等部门投诉，要求协调处理。
   示例：部分城市规定，供水企业不得因用户未签约而拒绝供水或加收费用。

2. 通过诉讼或仲裁解决
   若争议无法协调，可向法院起诉或依据供水公司公示的仲裁条款申请仲裁，主张：

   • 按实际用水量支付合理费用；
     
   • 若供水公司存在过错（如未及时安装水表导致计量争议），可要求减免部分费用；
     
   • 赔偿因纠纷导致的合理损失（如停水造成的经营损失）。

三、长期风险防范建议

1. 尽快补签合同
   即使当前问题解决，也需与供水公司补签书面合同，明确双方权利义务，避免后续争议。
   关键条款：用水性质、单价调整机制、结算周期、违约责任（如欠费停水条件）。

2. 定期核对用水数据
   建议每月自行记录水表读数，与供水公司抄表数据对比，及时发现异常（如漏水、计量错误）。

3. 保留缴费凭证
   每次缴费后索要发票或收据，注明用水周期、水量、单价，作为后续争议的证据。

总结：未签合同不影响实际用水关系的成立，但可能增加结算风险。建议优先协商补签合同或按实际用水量结算；若协商不成，可通过投诉或法律途径解决，并尽快完善合同以规避长期风险。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。