结论：招聘企业的劳务派遣工出事故，合同中约定与企业、劳务无关的条款，并不意味着企业或劳务派遣单位可以完全免责。具体责任需根据事故原因、合同条款的合法性及实际履行情况等多方面因素综合判断。

分析如下：

1. 劳务派遣的法律关系：

   • 在劳务派遣关系中，存在三方主体：劳务派遣单位、用工单位（即招聘企业）和劳动者。劳务派遣单位与劳动者签订劳动合同，建立劳动关系；用工单位实际使用劳动者，并对其进行管理。
   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关规定，劳务派遣单位和用工单位应当对劳动者的权益承担连带责任。这意味着，在劳动者发生工伤或事故时，劳务派遣单位和用工单位都可能成为责任主体。

2. 合同条款的效力：

   • 合同中约定“与企业、劳务无关”的条款，可能试图免除用工单位或劳务派遣单位的责任。然而，这种条款的效力需根据具体情况判断。
   • 如果该条款违反了法律、行政法规的强制性规定，或者损害了劳动者的合法权益，那么该条款可能被认定为无效。例如，根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条，用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的劳动合同条款无效。

3. 事故责任的判断：

   • 事故责任的判断需考虑事故原因、合同条款的合法性及实际履行情况等多方面因素。如果事故是由于用工单位的过错导致的，如未提供安全的工作环境、未进行必要的安全培训等，那么用工单位应承担相应的责任。
   • 如果劳务派遣单位在派遣过程中存在过错，如未对劳动者进行必要的健康检查、未告知劳动者用工单位的相关情况等，那么劳务派遣单位也可能需要承担责任。

4. 实际案例与司法实践：

   • 在司法实践中，法院通常会根据事故的具体情况、合同条款的合法性及实际履行情况等因素，综合判断劳务派遣单位和用工单位的责任。即使合同中有免责条款，如果该条款违反了法律规定或损害了劳动者权益，法院也可能不会支持。

建议：

• 对于招聘企业而言，应严格遵守相关法律法规，确保劳务派遣的合法性和合规性。在签订劳务派遣合同时，应明确双方的权利和义务，避免使用可能损害劳动者权益的免责条款。
• 对于劳务派遣单位而言，应加强对劳动者的管理和培训，确保劳动者的权益得到保障。同时，在与用工单位签订合同时，应明确各自的责任范围，避免在事故发生时产生纠纷。
• 如果发生劳务派遣工出事故的情况，建议及时咨询专业律师，根据具体情况分析责任归属，并采取相应的法律措施维护自身权益。

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