针对您提出的“员工自己未休年假，离职时申请补偿是否合法，是否可以补休，以及如何申请”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
一、离职时申请未休年假补偿是否合法
这主要取决于具体情况。根据《职工带薪年休假条例》及相关法律法规，年假是劳动者的合法权益。若用人单位已履行告知并安排休假义务，且劳动者因个人原因（如职业规划、家庭因素等）未休年假，那么劳动者通常无权向用人单位申请未休年假的赔偿。然而，如果用人单位存在过错，如未依法安排年休假、存在违法行为导致劳动者不得不辞职，或者劳动合同或公司政策中有特别规定，那么劳动者在离职时仍有权申请未休年假的补偿。
二、是否可以补休
在离职的情况下，由于劳动关系已经终止，通常无法再安排补休。补休一般适用于在职期间因工作原因未能休年假的情况，用人单位可以在后续时间内安排劳动者补休。但离职后，这一选项通常不再适用。
三、如何申请未休年假补偿
如果您符合申请未休年假补偿的条件，可以按照以下步骤进行：
确认未休年假天数：首先，您需要确认自己在离职前未休的年假天数。这可以通过查看公司的考勤记录、请假记录或与人力资源部门沟通来得知。
与公司协商：在离职时，您可以与公司的人力资源部门或相关负责人进行沟通，提出未休年假的补偿申请。在协商过程中，您可以参考相关法律法规和公司政策，明确自己的权益和补偿标准。如果双方能够达成一致，可以签订相关的协议或文件，明确补偿的金额和支付方式。
准备证据材料：在申请补偿前，您应准备充分的证据材料，包括劳动合同、考勤记录、工资单、公司政策文件等，以证明劳动关系存在、未休年假的天数以及用人单位的过错（如适用）。
寻求法律帮助：如果公司不同意补偿或双方无法达成一致，您可以考虑通过法律途径来维护自己的权益。可以向当地的劳动监察部门投诉，或者提起劳动仲裁、诉讼等。在此过程中，您可以寻求专业律师的帮助，以获取更准确的法律建议和支持。
四、注意事项
时效问题：申请年假补偿可能受到一定时效的限制，因此建议您尽快采取行动，以免错过申请时机。
证据收集：在申请过程中，提供充分的证据材料至关重要。因此，请您务必保留好与年假相关的所有记录和文件。
公司政策：不同公司可能有不同的年假政策和补偿规定。在申请前，请您仔细了解公司的相关政策，以便更好地维护自己的权益。
综上所述，离职时申请未休年假补偿的合法性取决于具体情况。如果您符合申请条件，可以按照上述步骤进行申请。同时，也请您注意时效问题和证据收集，以便更好地维护自己的合法权益。