对行政决定不服的，不可以直接申请国家赔偿，但若该行政决定违法且造成了实际损害，可先通过法律程序确认其违法后，再申请国家赔偿。以下是对这一问题的详细分析：

一、直接申请国家赔偿的不可行性

直接对行政决定不服并申请国家赔偿，在法律程序上是不被允许的。国家赔偿的申请，通常需要以行政行为的违法性为前提。也就是说，只有当行政决定被依法确认为违法，且该违法行为造成了实际损害时，受害人才能申请国家赔偿。因此，仅仅对行政决定不服，并不足以构成申请国家赔偿的直接理由。

二、申请国家赔偿的法定条件

根据《中华人民共和国国家赔偿法》第二条的规定，国家机关和国家机关工作人员在行使职权过程中，若侵犯了公民、法人和其他组织的合法权益并造成损害，受害人有权依法申请国家赔偿。对于行政决定而言，若要申请国家赔偿，需满足以下条件：

1. 行政决定违法：行政决定必须被依法确认为违法。这通常需要通过行政复议或行政诉讼等途径来实现。
2. 造成实际损害：行政决定的违法行为必须已经造成了实际损害。这种损害可以是人身损害，也可以是财产损害。
3. 存在因果关系：损害后果必须是由行政决定的违法行为直接导致的。如果损害是由其他独立因素造成的，与行政决定的违法行为无直接因果联系，则不能要求国家承担赔偿责任。

三、申请国家赔偿的程序

若行政决定满足上述条件，受害人可以按照以下程序申请国家赔偿：

1. 确认行政决定违法：首先，需要通过行政复议或行政诉讼等途径，请求有权机关确认行政决定的违法行为。
2. 提出赔偿申请：在确认行政决定违法后，受害人应向赔偿义务机关（即作出违法行政决定的行政机关）提出国家赔偿申请。赔偿义务机关应在收到申请之日起两个月内作出是否赔偿的决定。
3. 复议或诉讼：若赔偿义务机关逾期未作决定，或受害人对赔偿方式、项目、数额有异议，受害人可在期限届满之日起三个月内向人民法院提起诉讼。

四、实际案例与法律建议

实际案例：假设某市民因行政机关的违法拆迁决定导致房屋被拆除，且未获得任何补偿。在此情况下，该市民可以先通过行政诉讼确认拆迁决定的违法性，然后再向赔偿义务机关提出国家赔偿申请。

法律建议：

• 在对行政决定不服时，不要急于直接申请国家赔偿，而应先通过法律程序确认行政决定的违法性。
• 在申请国家赔偿过程中，要充分准备证据，证明行政决定的违法行为以及由此造成的损害后果。
• 若对法律程序不熟悉或遇到复杂情况，建议及时向我咨询，以便更好地维护自身权益。

综上所述，对行政决定不服的，不可以直接申请国家赔偿。但若该行政决定违法且造成了实际损害，可先通过法律程序确认其违法后，再申请国家赔偿。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。