在协商解除劳动合同期间，用人单位单方面开除员工是否违法，主要取决于开除的理由和程序是否符合法律规定。一般来说，若没有合法理由且未遵循法定程序，用人单位单方面开除员工是违法的。以下从不同角度为您详细分析：
一、协商解除劳动合同的基本原则
协商解除劳动合同是用人单位与劳动者双方基于平等、自愿的原则，通过协商达成一致意见后解除劳动合同的方式。在这个过程中，双方应当充分沟通，就解除劳动合同的条件、经济补偿等事项达成一致。如果用人单位在协商过程中单方面开除员工，且没有合法理由，这显然违反了协商解除的基本原则。
二、用人单位单方面开除员工的合法情形
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位在以下情形下可以单方面解除劳动合同，且不需要支付经济补偿：
试用期不符合录用条件：如果员工在试用期内被证明不符合录用条件，用人单位可以单方面解除劳动合同。但这一情形需要用人单位有明确的录用条件，并且员工确实不符合这些条件。
严重违反规章制度：如果员工严重违反用人单位的规章制度，用人单位可以单方面解除劳动合同。但这一情形需要用人单位有明确的规章制度，并且员工确实严重违反了这些制度。
严重失职、营私舞弊，给用人单位造成重大损害：如果员工因严重失职或营私舞弊给用人单位造成重大损害，用人单位可以单方面解除劳动合同。
被依法追究刑事责任：如果员工被依法追究刑事责任，用人单位可以单方面解除劳动合同。
在协商解除劳动合同期间，如果用人单位以上述理由单方面开除员工，且能够提供充分证据证明员工存在上述情形，那么这种开除行为是合法的。但需要注意的是，即使存在上述情形，用人单位也应当遵循法定程序，如提前通知员工、听取员工意见等。
三、用人单位单方面开除员工的违法情形
如果用人单位在协商解除劳动合同期间，没有合法理由且未遵循法定程序单方面开除员工，那么这种行为是违法的。具体来说，违法情形可能包括：
无合法理由开除：用人单位没有明确的合法理由，如员工没有违反规章制度、没有严重失职等，就单方面开除员工。
未遵循法定程序：即使存在合法理由，用人单位也未遵循法定程序，如未提前通知员工、未听取员工意见等，就单方面开除员工。
在这种情况下，员工有权向劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求用人单位支付违法解除劳动合同的赔偿金。赔偿金的标准通常为经济补偿的两倍，具体根据员工的工作年限和工资水平来确定。
四、建议与注意事项
保留证据：如果员工认为用人单位的开除行为违法，应当尽快收集相关证据，如劳动合同、工资单、开除通知等，以证明自己的权益受到侵害。
及时咨询：员工在遇到此类问题时，应当及时向我咨询，了解自己的权益和维权途径。
遵循法律程序：在维权过程中，员工应当遵循法律程序，如向劳动仲裁机构申请劳动仲裁、向法院提起诉讼等，以确保自己的权益得到有效维护。
希望以上分析能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。