行政处罚办案人员的证据材料，在符合法定条件的情况下，应当允许当事人复制。具体分析如下：

1. 法律依据与原则
   根据《中华人民共和国行政处罚法》第五十四条、第五十五条及《中华人民共和国政府信息公开条例》的相关规定，行政机关在调查或检查时，执法人员不得少于两人，并应向当事人或有关人员出示证件。当事人有权陈述、申辩，行政机关必须充分听取其意见。证据材料的提供与复制，本质上是保障当事人知情权、陈述权和申辩权的重要体现。若证据材料涉及当事人权利义务，且不属于法定保密范围（如国家秘密、商业秘密、个人隐私等），行政机关应依法向当事人提供或允许复制。

2. 具体操作与限制

   • 允许复制的情形：若证据材料直接关联当事人违法行为认定（如现场笔录、检测报告、监控录像等），且未涉及第三方隐私或国家秘密，当事人有权要求复制或摘抄。
     
   • 限制情形：若证据材料涉及第三方隐私（如证人身份信息）、商业秘密或国家秘密，行政机关可拒绝复制，但需向当事人说明理由，并告知其可通过其他方式（如查阅、摘抄部分内容）行使权利。
     
   • 程序要求：当事人要求复制证据时，应向行政机关提出书面申请，行政机关需在法定期限内答复。若拒绝，应出具书面决定并说明依据。

3. 实务建议

   • 对当事人：若需复制证据，应明确向办案人员提出书面申请，并说明复制目的（如准备陈述申辩材料）。若遭拒绝，可要求行政机关出具书面决定，并依据《行政复议法》或《行政诉讼法》申请复议或提起诉讼。
     
   • 对行政机关：应严格区分可公开与保密证据，避免以“内部材料”为由拒绝合法复制请求。若证据涉及第三方权益，可协调第三方同意或对敏感信息脱敏后提供。

总结：行政处罚中，当事人复制证据材料的权利受法律保护，但需以证据合法性、关联性及不侵犯第三方权益为前提。若遇争议，建议当事人及时通过法律途径维护知情权。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体案件处理流程。