关于您提出的“用人单位解除劳动合同应该马上发工资吗”这一问题，这并非一个简单的“是”或“否”的答案，而是需要根据具体情况、法律法规以及合同约定来综合判断。
首先，从法律法规的角度来看：
根据《工资支付暂行规定》第九条以及《劳动合同法》的相关规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位原则上应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是法律对及时支付工资的明确要求，旨在保障劳动者的合法权益。
其次，从实际操作的角度来看：
当天发放：一些管理规范、财务流程高效的用人单位，在解除劳动合同时能够立即核算并发放工资，特别是对于那些规模较小、薪酬核算简单的企业，或者离职手续办理集中的情况下，这种做法更为常见。
按既定工资发放日发放：然而，在实际操作中，许多用人单位会按照既定的工资发放周期（如每月固定日期）来支付工资。如果这种做法与劳动者有事先约定，或者在公司规章制度中有明确规定，并且未损害劳动者的合法权益，那么这种做法在司法实践中通常也是被认可的。例如，员工在某月20日解除合同，而公司规定每月15日为发薪日，那么公司可能会在下个月15日发放该员工上月的工资。
再次，合同约定的重要性：
如果劳动合同中明确规定了工资支付的时间节点，无论是解除合同当天还是其他时间，都应遵循合同约定。这体现了双方自愿、平等协商的原则，也是保障双方权益的重要依据。
最后，关于劳动者权益保护：
无论用人单位选择何时支付工资，都必须确保按时足额支付，不得无故拖欠。如果用人单位未按规定支付工资，劳动者有权通过协商、投诉、仲裁等途径来维护自己的合法权益。具体来说，劳动者可以先与用人单位协商解决；如果协商无果，可以向当地劳动监察部门投诉，要求责令限期支付；如果仍然无法解决问题，还可以申请劳动争议仲裁，请求支付工资及相应赔偿金。
总结：
综上所述，用人单位解除劳动合同时是否应马上发工资，并非一成不变，而是需要结合法律规定、合同约定以及用人单位的实际情况来判断。无论如何，保障劳动者的合法权益是核心原则。用人单位应严格遵守相关法律法规，确保工资支付的及时性和准确性；而劳动者也应了解并维护自己的合法权益，必要时可寻求法律途径的帮助。