结论前置：员工离职时要求支付的经济补偿，是指用人单位在特定法定情形下，因解除或终止劳动合同而需向劳动者支付的一定数额的金钱补偿。这通常发生在用人单位存在过错或劳动合同因特定原因无法继续履行时。
一、用人单位存在过错时的经济补偿
根据《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，当用人单位存在以下过错时，员工有权提出离职并要求经济补偿：
未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件：
- 例如，用人单位未能提供承诺的工作设备和安全防护用品，导致员工工作面临安全风险或无法正常开展。员工可以因此离职并要求经济补偿。
未及时足额支付劳动报酬：
- 包括无故拖欠工资、克扣工资等情形。如未按合同约定时间发放工资或不合理扣除员工工资，员工有权解除劳动合同并获得经济补偿。
未依法为劳动者缴纳社会保险费：
- 用人单位有义务为员工缴纳养老保险、医疗保险、失业保险、工伤保险和生育保险。如未按规定缴纳任何一项或几项，员工可以此为由离职并主张经济补偿。
规章制度违反法律法规，损害劳动者权益：
- 如用人单位制定的规章制度不合理且损害了劳动者权益，如迟到一次即扣除当月全部奖金等。员工离职时可要求经济补偿。
因欺诈、胁迫订立或变更劳动合同：
- 如用人单位以欺诈、胁迫手段使劳动者违背真实意思订立或变更劳动合同，员工事后发现并提出解除劳动合同的，有权要求经济补偿。
强迫劳动或危及人身安全：
- 如用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，员工可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位，并有权要求经济补偿。
二、劳动合同到期或无法继续履行时的经济补偿
劳动合同到期时的特定情况：
- 除用人单位维持或提高劳动合同约定条件续订劳动合同而劳动者不同意续订的情形外，劳动合同期满终止时，用人单位应向劳动者支付经济补偿。例如，用人单位提出降低工资待遇续签合同，劳动者不同意而离职。
协商一致解除或无法继续履行：
- 如果用人单位与劳动者协商一致解除劳动合同，或因用人单位的原因导致劳动合同无法继续履行且用人单位提出解除劳动合同的，用人单位同样需要支付经济补偿。
三、企业主体资格消灭时的经济补偿
当用人单位被依法宣告破产、被吊销营业执照、责令关闭、撤销或决定提前解散时，劳动合同终止，用人单位应向劳动者支付经济补偿。例如，企业因经营不善宣告破产导致员工离职。
四、经济补偿的计算方式
经济补偿按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。若劳动者月工资高于用人单位所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资三倍的，向其支付经济补偿的标准按职工月平均工资三倍的数额支付，向其支付经济补偿的年限最高不超过十二年。其中，月工资指劳动者在劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资。
举例说明：
- 假设员工在某单位工作了5年，月工资为8000元，且未超过当地上年度职工月平均工资的三倍。那么，该员工离职时，用人单位应支付的经济补偿为：5年 × 8000元/年 = 40000元。
注意事项：
- 劳动者在辞职并要求经济补偿时，应确保辞职行为符合法律规定，并提供充分证据证明用人单位存在上述违法行为。
- 了解相关法律程序和途径，以便在必要时通过法律手段维护自己的合法权益。
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