员工辞职时，工资应当一次性结清，这是基于《工资支付暂行规定》及《劳动合同法》的明确规定。以下是从不同角度对这一问题的详细解答：
一、正常辞职情形下的工资结算
提前通知与工资结算：
- 根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者需提前三十日（试用期为三日）书面通知用人单位解除劳动合同。这是劳动者的义务，也是确保工作交接顺利进行的重要环节。
- 在解除合同时，用人单位应按劳动合同约定的工资数额、支付方式和出勤天数等，一次性结算工资。这意味着，无论劳动者何时离职，用人单位都应在离职时结清所有应得工资。
具体计算示例：
- 假设小李月工资为5000元，每月按21.75天计算工作日。若小李在10月15日提出辞职，并工作至11月15日离职，且11月实际出勤10天，则11月工资的计算公式为：\((5000 \div 21.75) \times 10 \approx 2298.85\)元。用人单位应在11月15日离职时一次性支付这笔工资。
二、用人单位存在过错时的工资结算
随时解除劳动合同与经济补偿：
- 根据《劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在未提供劳动保护、未及时足额支付工资、未缴纳社会保险费等过错，劳动者可随时解除劳动合同。
- 在此情况下，劳动者除要求结算全部工资外，还有权要求经济补偿。补偿标准按工作年限计算，每满一年支付一个月工资，六个月以上不满一年按一年计，不满六个月支付半个月工资。
具体计算示例：
- 假设小张在公司工作2年3个月，月工资为6000元。因公司未及时支付10月份工资，小张于11月1日解除合同。则公司除需支付10月和11月实际工作天数的工资外，还需支付2.5个月工资的经济补偿，计算公式为：\(6000 \times 2.5 = 15000\)元。
三、工资结算的内容与扣款
- 工资结算应涵盖基本工资、加班费、奖金、津贴等所有应得收入。这是劳动者劳动成果的直接体现，用人单位不得无故克扣。
- 同时，用人单位可以扣除税费和其他法定扣款，如社会保险费、公积金等。这些扣款是劳动者应承担的社会责任，也是法律规定的义务。
四、工资结算争议解决方式
- 协商解决：首先尝试与用人单位沟通协商，明确表达诉求。这是最直接、最快捷的解决方式，有助于维护双方的良好关系。
- 劳动监察投诉：若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门将调查并责令用人单位改正违法行为，保障劳动者的合法权益。
- 劳动仲裁：申请劳动争议仲裁委员会仲裁。仲裁程序具有法律效力和强制性，能够公正、公平地解决争议。
- 诉讼：对仲裁结果不满意时，可向人民法院提起诉讼。诉讼是最终的解决方式，能够确保劳动者的权益得到最大程度的保障。
五、辞职前的准备与建议
- 提前了解相关法律规定和流程，确保自身权益得到保障。这是劳动者在辞职前应做的基本功课，有助于避免后续争议。
- 与雇主充分沟通离职意向和工资结算事宜，避免后续争议。良好的沟通是解决问题的关键，有助于双方达成共识。
- 保留好劳动合同、工资单、出勤记录等证据材料，以备不时之需。这些证据材料是劳动者维护自身权益的重要武器，务必妥善保管。
综上所述，员工辞职时的工资结算问题涉及多个法律知识点和实际操作环节。为确保双方权益，建议劳动者和用人单位均严格遵守相关法律法规，并在离职前进行充分的沟通和确认。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。