结论前置：若大年初一上班单位未支付加班费，劳动者可通过协商、投诉、申请劳动仲裁等途径维权。以下为具体分析：
明确法律依据：根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条，法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。大年初一属于法定休假日，单位安排上班必须支付三倍工资，否则构成违法。
维权步骤：
- 收集证据：保留劳动合同、工资条、考勤记录（如打卡记录、排班表）、单位通知加班的书面或电子证据（如微信、邮件通知），以及同事证言（如有）等，证明劳动关系、加班事实及单位未支付加班费的情况。
- 协商解决：可先与单位人事部门或直接上级沟通，明确要求支付大年初一的加班费，并保留协商记录（如书面回复、录音）。若单位承认但拖延支付，可要求出具书面还款计划。
- 投诉举报：若协商无果，可向当地劳动监察大队投诉（可通过12333热线或当地人社局官网查询联系方式）。投诉时需提交书面投诉材料（包括个人身份信息、单位信息、加班事实及证据、诉求等），劳动监察部门将调查并责令单位限期支付。
- 申请劳动仲裁：若投诉后单位仍不支付，可在劳动关系终止之日起1年内向劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁。仲裁申请需提交仲裁申请书（明确诉求、事实与理由）、证据材料及身份证明。仲裁裁决具有法律效力，单位不履行可申请法院强制执行。
注意事项：
- 时效性：劳动争议申请仲裁的时效为1年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算，建议尽快行动。
- 集体维权：若多名同事均未获得加班费，可集体投诉或仲裁，增强维权力度。
- 避免过激行为：维权过程中需保持理性，避免与单位发生冲突，以免影响证据效力或自身权益。
若单位以“调休”替代加班费，需注意：法定休假日加班不可通过调休替代，必须支付三倍工资；休息日加班可安排调休或支付双倍工资。若单位混淆两者，劳动者可明确拒绝并坚持主张法定权利。