结论：在未签订劳动合同的情况下离职，劳动者通常有权要求用人单位立即结清工资。这一结论基于《工资支付暂行规定》第九条，该条规定明确指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。以下是对此问题的详细分析：
一、法律依据与解释
《工资支付暂行规定》第九条：
- 这条规定是劳动者要求离职时立即结清工资的直接法律依据。它明确指出，无论是否签订了劳动合同，只要劳动关系解除或终止，用人单位都应一次付清劳动者工资。
《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条：
- 虽然这条规定主要针对的是用人单位未与劳动者签订书面劳动合同的惩罚性赔偿，但它也间接强调了签订劳动合同的重要性以及用人单位在未签订合同情况下的法律责任。即，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这意味着，除了要求立即结清工资外，劳动者还有权主张最多11个月的双倍工资差额（如果符合这一条件）。
二、实际操作中的考虑
双方协商一致：
- 如果用人单位与劳动者就离职时立即结清工资达成一致意见，那么用人单位应当按照协商结果执行。
特殊情况下的工资结算：
- 如果双方对工资数额存在争议，或者需要扣除如社保、个税等费用，那么可能需要更长时间来进行核算和处理。但即便如此，用人单位也应尽快完成核算并支付工资。
- 如果用人单位存在恶意拖欠工资或严重违法行为（如以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动），劳动者有权要求当场结清工资以保障自身权益。
三、维权途径与建议
与用人单位协商：
- 劳动者可以首先尝试与用人单位进行协商，明确表达要求立即结清工资的意愿，并了解用人单位的具体支付时间和方式。
保留证据：
- 如果协商无果，劳动者应保留好相关证据，如工作记录、考勤记录、工资条等，以便后续维权使用。这些证据将有助于证明劳动者与用人单位之间存在事实劳动关系以及劳动者的工资数额。
向劳动监察部门投诉：
- 劳动者可以向当地劳动监察部门投诉用人单位的违法行为，要求劳动监察部门介入调查并督促用人单位支付工资。劳动监察部门有权责令用人单位限期支付工资；若逾期仍不支付，用人单位将需按应付金额的百分之五十至百分之一百的标准向劳动者加付赔偿金。
申请劳动仲裁或提起诉讼：
- 如果劳动监察部门的处理结果不满意，劳动者还可以选择申请劳动仲裁或向人民法院提起诉讼来维护自己的合法权益。仲裁请求除了要求支付工资外，还可以包括未签劳动合同的双倍工资差额等补偿。
四、注意事项
- 劳动者在要求离职时立即结清工资时，应确保已按照法定程序提前通知用人单位，并办理好离职手续。
- 在整个过程中，劳动者应保持冷静和理性，避免与用人单位发生不必要的冲突和纠纷。
综上所述，未签订劳动合同离职时，劳动者有权要求用人单位立即结清工资，并有权主张因未签劳动合同期间的双倍工资差额等补偿。如果用人单位拒绝支付工资或补偿，劳动者可以通过与用人单位协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。