针对您提出的问题“要新入职员工签订辞职书是否合法”，我可以明确地告诉您，这种做法是不合法的，也不符合劳动法的相关规定。
首先，我们需要明确的是，劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。在劳动合同关系中，劳动者享有劳动的权利，同时也承担相应的义务；用人单位则享有管理劳动者的权利，并承担支付劳动报酬、提供劳动条件等义务。而辞职书，通常是劳动者在决定解除与用人单位的劳动关系时，向用人单位提交的一种书面通知。
现在，我们回到问题本身。要求新入职员工在入职时就签订辞职书，这实际上是在预设劳动者未来会辞职的情况，并试图通过书面形式固定下来。这种做法存在几个问题：
违背劳动合同法的原则：劳动合同法强调的是双方自愿、平等、协商一致的原则。要求新入职员工签订辞职书，无疑是对劳动者自由选择职业权利的一种限制，违背了劳动合同法的原则。
损害劳动者权益：签订辞职书可能意味着劳动者在入职时就放弃了未来可能享有的某些权益，如经济补偿、未休年假的补偿等。这种预先放弃权益的做法，对劳动者来说是不公平的。
可能构成违法解除劳动合同的诱因：如果用人单位在劳动者未提出辞职的情况下，依据事先签订的辞职书来解除劳动合同，那么这种行为很可能构成违法解除劳动合同，需要承担相应的法律责任。
因此，我建议您作为用人单位，应该遵守劳动法的相关规定，尊重劳动者的权益，不要要求新入职员工签订辞职书。相反，您应该与劳动者签订合法、有效的劳动合同，明确双方的权利和义务，为建立和谐、稳定的劳动关系打下坚实的基础。
如果您在用工过程中遇到任何疑问或问题，欢迎随时向我咨询，我会尽力为您提供专业、准确的解答。