药材发霉出售且退货不退款的行为，通常是违法的。以下从不同角度为你详细分析：

从消费者权益保护角度

根据《中华人民共和国消费者权益保护法》的相关规定，消费者在购买商品时享有安全保障权、知情权、公平交易权等基本权利。药材作为商品，应当符合保障人体健康和人身、财产安全的国家标准、行业标准。如果药材发霉，显然不符合安全标准，侵犯了消费者的安全保障权。

当消费者发现购买的商品存在质量问题时，有权要求退货、换货或者修理。如果商家拒绝退货退款，就侵犯了消费者的公平交易权。在这种情况下，消费者可以向消费者协会投诉，或者向市场监督管理部门举报，要求商家承担相应的法律责任。

从合同法律关系角度

购买药材的行为构成了一个买卖合同关系。根据《中华人民共和国民法典》中关于买卖合同的规定，出卖人应当按照约定的质量要求交付标的物。如果出卖人交付的标的物不符合质量要求，买受人有权要求出卖人承担违约责任，包括退货、换货、修理或者减少价款等。

如果商家在销售发霉药材后拒绝退货退款，就构成了违约行为。买受人可以向法院提起诉讼，要求商家承担违约责任，并赔偿因此造成的损失。

从行政处罚角度

商家销售发霉药材的行为还可能受到行政处罚。根据《中华人民共和国产品质量法》的相关规定，生产者、销售者生产、销售不符合保障人体健康和人身、财产安全的国家标准、行业标准的产品的，责令停止生产、销售，没收违法生产、销售的产品，并处违法生产、销售产品货值金额等值以上三倍以下的罚款；有违法所得的，并处没收违法所得；情节严重的，吊销营业执照；构成犯罪的，依法追究刑事责任。

实际操作建议

1. 保留证据：如果你遇到了药材发霉且退货不退款的情况，首先要保留好购买凭证、药材照片或者视频等证据，以便后续维权。
2. 与商家协商：尝试与商家进行沟通，说明情况并要求退货退款。如果商家拒绝，可以要求商家出具书面拒绝理由。
3. 投诉举报：如果与商家协商无果，可以向消费者协会或者市场监督管理部门投诉举报，要求商家承担相应的法律责任。
4. 法律诉讼：如果商家仍然拒绝退货退款，且造成了较大的经济损失或者人身伤害，你可以考虑向法院提起诉讼，要求商家承担违约责任并赔偿损失。

药材发霉出售且退货不退款的行为是违法的，你应当积极维护自己的合法权益。如果你有任何疑问或者需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。