仅以公司名义为他人购买意外险这一行为，不能直接认定该他人为本公司员工。是否构成劳动关系需结合其他证据综合判断，以下分情况说明：

1. 仅购买意外险，无其他劳动关系证据
   根据《劳动和社会保障部关于确立劳动关系有关事项的通知》，劳动关系成立需同时满足三个条件：

   • 主体资格合法（公司具备用工主体资格，个人符合劳动者年龄等条件）；
     
   • 公司对个人进行劳动管理（如考勤、工作安排、奖惩等）；
     
   • 个人提供的劳动是公司业务的组成部分。
     若仅购买意外险，但无劳动合同、工资支付记录、考勤记录、工作证等证据，通常无法认定劳动关系。实践中，公司可能因“未签劳动合同但存在事实劳动关系”被认定用工，但需其他证据佐证。

2. 购买意外险作为补充证据，结合其他事实
   若公司同时存在以下行为，可能被推定为存在劳动关系：

   • 定期支付工资（银行转账记录需备注“工资”）；
     
   • 安排具体工作任务并监督完成；
     
   • 提供劳动工具或场所；
     
   • 缴纳社会保险（意外险不等同于社保）。
     此时，意外险购买记录可作为“公司承担用工风险”的辅助证据，但非决定性因素。

3. 特殊情形：非全日制员工或临时用工
   若符合《劳动合同法》中非全日制用工条件（如每日工作不超过4小时、周累计不超过24小时），公司可不签劳动合同，但需支付工资并缴纳工伤保险。此时购买意外险可能被视为补充保障，但仍需结合实际用工形式判断。

建议：

• 对公司而言：若需明确用工关系，应签订书面劳动合同；若仅为临时合作，建议签订《劳务合同》并明确权利义务，避免意外险被误读为劳动关系证据。
  
• 对个人而言：若未签合同但实际提供劳动，可收集工资记录、工作证、同事证言等证据，通过劳动仲裁确认劳动关系。
  

如有具体案例或证据细节，可进一步向我咨询，我会结合实际情况分析风险点。