公司可以以自身名义为工人投保雇主责任险和意外保险，但需注意两种保险的性质、适用范围及法律后果存在差异，具体分析如下：

1. 雇主责任险的合法性及核心作用
   根据《保险法》第六十五条，雇主责任险属于责任保险范畴，其被保险人为企业（雇主），保险标的为雇主对雇员依法应承担的赔偿责任。若工人因工作遭受事故或患职业病，企业需承担工伤赔偿等责任时，保险公司将直接向企业赔付保险金，用于弥补企业损失。
   关键点：

   • 投保人必须为企业，被保险人也是企业，工人仅为保险关系中的“第三者”；
     
   • 保险金支付对象为企业，而非工人个人，企业需将赔款用于履行对工人的赔偿责任；
     
   • 符合《工伤保险条例》中“企业可通过商业保险补充工伤保障”的立法精神。

2. 意外保险的合法性及核心作用
   团体意外险属于人身保险范畴，企业可作为投保人为工人投保，但需满足《保险法》第三十一条关于“投保人对被保险人具有保险利益”的要求（如劳动关系）。保险金直接支付给受伤工人或其受益人，用于补偿其医疗费用、伤残损失等。
   关键点：

   • 投保人可以是企业，但被保险人必须是工人个人；
     
   • 保险金归属工人，企业无权截留或要求抵扣赔偿款；
     
   • 若企业已投保雇主责任险，团体意外险可作为额外福利，但二者不能相互替代。

3. 实务操作中的风险防范

   • 保险利益合规性：企业需确保与工人存在合法劳动关系（如签订劳动合同、缴纳社保），避免因保险利益争议导致保单无效；
     
   • 条款明确性：在雇主责任险中，需明确约定“保险金用于履行企业对工人的赔偿责任”；在团体意外险中，需告知工人保险金归属其个人，避免企业以“已投保”为由拒绝承担法定赔偿责任；
     
   • 双重投保的协调：若企业同时投保两种保险，需在合同中约定赔付顺序（如先由雇主责任险赔付企业损失，再由团体意外险补偿工人个人损失），避免重复获赔或理赔冲突。

总结建议：
企业可以且建议为工人投保雇主责任险（转移自身赔偿风险）和团体意外险（提供额外保障），但需严格区分保险性质、明确保险金归属，并在合同中细化条款以规避法律风险。如有具体操作疑问，可进一步向我咨询保险合同审查、理赔纠纷处理等实务问题。