工伤赔偿不能同时将劳务关系和公司一起作为仲裁被申请人（即您问题中的“总裁”可能为笔误，应为“被申请人”）进行仲裁。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律关系角度
劳务关系与劳动关系的区别：
- 劳务关系是平等主体之间基于民事合同关系而形成的权利义务关系，通常不涉及社会保险、工伤等劳动保障问题。
- 劳动关系则是指用人单位与劳动者之间，依法所确立的劳动过程中的权利义务关系，受到《劳动法》、《劳动合同法》等劳动法律法规的调整，涉及社会保险、工伤等劳动保障问题。
工伤赔偿的适用法律关系：
- 工伤赔偿是基于劳动关系而产生的，只有存在劳动关系的劳动者在发生工伤时，才能享受工伤保险待遇和向用人单位主张工伤赔偿。
- 如果劳动者与用人单位之间是劳务关系，而非劳动关系，那么劳动者在发生意外时，通常不能享受工伤保险待遇，也不能直接向用人单位主张工伤赔偿，而是需要依据民事合同关系或侵权责任关系来主张权利。
二、仲裁程序角度
仲裁被申请人的确定：
- 在劳动仲裁程序中，仲裁被申请人通常是与劳动者存在劳动关系的用人单位。
- 如果劳动者与用人单位之间是劳务关系，那么将用人单位作为仲裁被申请人是不合适的，因为劳务关系不属于劳动仲裁的受理范围。
仲裁请求的提出：
- 劳动者在提出仲裁请求时，需要明确是基于劳动关系还是劳务关系，以及具体的仲裁请求事项（如工伤赔偿、工资支付等）。
- 如果劳动者同时基于劳务关系和劳动关系提出仲裁请求，这是不符合法律规定的，因为这两种关系在法律上是相互独立的。
三、实际操作建议
明确法律关系：
- 劳动者在发生意外后，首先需要明确自己与用人单位之间是劳动关系还是劳务关系。
- 如果存在劳动关系，且符合工伤认定条件，那么劳动者可以依法申请工伤认定，并享受工伤保险待遇和向用人单位主张工伤赔偿。
- 如果存在劳务关系，那么劳动者需要依据民事合同关系或侵权责任关系来主张权利，这通常需要通过民事诉讼程序来解决。
咨询专业律师：
- 由于法律关系复杂且涉及专业法律知识，建议劳动者在发生意外后及时咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。
- 作为专业律师，我可以根据您的具体情况提供详细的法律咨询和代理服务，帮助您解决工伤赔偿等问题。
总结来说，工伤赔偿不能同时将劳务关系和公司一起作为仲裁被申请人进行仲裁。劳动者需要根据自己与用人单位之间的法律关系来选择合适的维权途径。如果您在工伤赔偿方面遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。