员工离职当天，从法律层面讲，有权要求公司当天结清工资，但具体能否实现需考虑多种因素。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律依据
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是员工要求离职当天结清工资的主要法律依据。同时，部分地区的劳动法规可能对此有更具体的规定，如明确要求离职当日结清，员工应了解并依据所在地的具体法规来主张自己的权益。
二、实际操作中的影响因素
公司规定与政策：
- 有些公司可能有内部规定，要求员工在离职后的一定时间内（如次月发薪日）结算工资。这种情况下，即使员工希望当天结清工资，也可能需要遵循公司的流程。如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了工资结算的时间，并且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。
工作交接情况：
- 员工主动离职时需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。特别是销售人员离职时，可能需要核对客户账款、收回销售合同等，这些工作的完成情况会直接影响工资的即时结算。
公司财务流程：
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。这种情况下，员工需要了解并遵守公司的财务流程。
三、权益维护与解决途径
提前了解公司政策：
- 建议员工在离职前提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定，以便做好相应的准备。
与公司协商：
- 如果员工希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。双方达成一致后，可以当天结清，这是一种理想且符合双方意愿的处理方式。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉仍无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。这是维护员工权益的最后一道法律屏障。
四、特殊情况下的处理
- 即时结清情形：根据《中华人民共和国劳动合同法》及部分地区的地方性法规，用人单位与劳动者解除或终止劳动合同时，若存在以下情形之一，应在办结工作交接时即时支付工资：用人单位与劳动者协商一致解除劳动合同；劳动者因特定原因（如个人健康、家庭变故等）提出辞职并经批准；用人单位依法解除或终止劳动合同。
- 其他情形：对于非即时结清的情形，法律通常要求用人单位在解除或终止劳动合同后的一定期限内（如三个工作日内）支付工资。具体期限可能因地区而异，需参照当地劳动法律法规。
总结：虽然从法律上讲员工有权要求离职当天结清工资，但在实际操作中还需要考虑公司的具体规定和实际情况。建议员工在离职前充分了解公司的相关政策，并与公司相关部门或负责人进行沟通，以确保自己的权益得到妥善保障。如果遇到问题，可以通过协商、投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。