结论：从法律层面讲，员工主动离职时，有权要求公司在离职当天一次性结清工资。但实际操作中，这一权益的实现可能受到公司规定、工作交接情况以及公司财务流程等多种因素的影响。
法律背景与依据
根据《工资支付暂行规定》第九条的规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是员工要求离职当天结清工资的主要法律依据。
实际操作中的影响因素
公司规定与政策：
- 有些公司会在劳动合同或规章制度中明确规定工资结算的时间，比如规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资。如果这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。
工作交接情况：
- 员工主动离职时，通常需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，比如需要核对财务账目、收回销售合同等，这可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务。
公司财务流程：
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，比如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。
权益维护与建议
提前了解公司政策：
- 在离职前，建议你提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定。这样，你可以更好地规划自己的离职时间和工资结算事宜。
与公司协商：
- 如果你希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通。说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。在协商过程中，保持冷静和理性，以达成双方都能接受的解决方案。
保留相关证据：
- 在离职过程中，保留好与工资结算相关的证据，如工资条、劳动合同、离职证明等。这些证据在后续维权过程中可能会起到关键作用。
向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，你可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保你的合法权益得到保障。如果投诉仍无法解决问题，你还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。
特殊情况下的处理
协商一致解除或用人单位有过错：
- 如果你与用人单位协商一致解除劳动合同，或者用人单位存在法定过错导致你解除劳动合同，那么用人单位应在解除劳动合同时一次性付清工资。
存在争议时：
- 如果双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需要时间核实和协商。在这种情况下，工资可能无法在离职当天结清。但你可以与公司约定一个合理的支付时间，并保留好相关证据以备后续维权。
总之，虽然从法律上讲你有权要求离职当天结清工资，但在实际操作中还需要考虑公司的具体规定和实际情况。如果你遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。