劳动合同中约定员工主动离职需赔偿公司10万元的条款，在大多数情况下是无效的，但具体还需根据条款内容、签订背景及实际履行情况综合判断。以下从不同角度为你详细分析：

1. 条款效力的一般原则

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动合同的条款应当遵循公平、合理、合法的原则。如果劳动合同中约定的赔偿金额过高，且没有合理的依据（如员工因故意或重大过失给公司造成实际损失），那么这样的条款可能被视为“显失公平”或“违反法律强制性规定”，从而被认定为无效。

2. 赔偿条款的合法性判断

• 赔偿范围：员工因主动离职给公司造成的损失，通常仅限于直接经济损失，如招聘费用、培训费用等，且需要公司能够提供充分的证据证明这些损失的存在及金额。
• 赔偿金额：即使员工确实给公司造成了损失，赔偿金额也应当合理，不能过分高于实际损失。10万元的赔偿金额，在没有充分证据支持的情况下，很可能被视为过高。
• 条款签订背景：如果该条款是在员工处于弱势地位（如急需工作、对法律不了解等）时签订的，且员工在签订时并未充分理解条款内容，那么该条款也可能因“乘人之危”或“欺诈、胁迫”等情形而被认定为无效。

3. 实际履行中的注意事项

• 公司主张赔偿：如果公司主张员工按照劳动合同中的约定赔偿10万元，公司需要承担举证责任，证明员工确实给公司造成了损失，且损失金额与赔偿金额相当。
• 员工应对策略：如果员工认为该条款无效或赔偿金额过高，可以拒绝支付，并可以通过劳动仲裁或诉讼等法律途径维护自己的合法权益。在劳动仲裁或诉讼过程中，员工可以主张该条款无效，并要求公司承担举证责任。

4. 特殊情况下的有效性

当然，也存在一些特殊情况，如员工确实存在严重违反公司规章制度或给公司造成重大损失的行为，且劳动合同中的赔偿条款是双方真实意思的表示，没有违反法律强制性规定，那么这样的条款可能是有效的。但即便如此，赔偿金额也应当合理，不能过分高于实际损失。

建议：如果你或你身边的人遇到了类似的情况，建议先仔细审查劳动合同中的相关条款，了解公司的主张及证据情况。如果认为条款无效或赔偿金额过高，可以及时咨询专业律师（比如我，姚海珍律师，专注于刑事辩护、取保候审、合同纠纷、离婚财产纠纷等领域），通过法律途径维护自己的合法权益。