当对复议机关的不予受理决定不服时，被告的确定需根据具体情况和申请人的诉求来判定，具体如下：
若对原行政行为不服：
- 若申请人对原行政机关作出的具体行政行为（如行政处罚决定）不服，并向复议机关申请行政复议但遭拒，申请人选择就原行政行为提起行政诉讼的，被告为作出原行政行为的行政机关。例如，甲对某区市场监督管理局的处罚决定不满，向市市场监督管理局申请复议却未被受理，此时甲若针对该处罚决定起诉，则区市场监督管理局为被告。
若对复议机关不受理行为不服：
- 若申请人对复议机关不受理其复议申请的行为本身不服，并选择就此提起行政诉讼，则复议机关为被告。继续上述例子，若甲对市市场监督管理局不受理其复议申请的行为不满并提起诉讼，则市市场监督管理局成为被告。
法律依据：
- 《行政诉讼法》第二十五条：行政行为的相对人以及其他与行政行为有利害关系的公民、法人或者其他组织，有权提起诉讼。这一条款明确了提起行政诉讼的主体资格，为判断被告提供了基础。
- 《行政诉讼法》第二十六条：公民、法人或者其他组织直接向人民法院提起诉讼的，作出行政行为的行政机关是被告。经复议的案件，复议机关决定维持原行政行为的，作出原行政行为的行政机关和复议机关是共同被告；复议机关改变原行政行为的，复议机关是被告。复议机关在法定期限内未作出复议决定，公民、法人或者其他组织起诉原行政行为的，作出原行政行为的行政机关是被告；起诉复议机关不作为的，复议机关是被告。这一条款直接回答了你的问题，明确了在不同情况下被告的确定原则。
后续行动建议：
- 了解不受理原因：首先，申请人应仔细审查行政复议机关作出的不予受理决定书，明确其不予受理的具体原因和所依据的法律法规条款。这有助于申请人判断不予受理决定是否合法合理，并为后续的法律救济途径提供依据。
- 采取法律救济途径：
- 向上级行政机关申请监督：如果申请人认为行政复议机关的不予受理决定不当，可以在收到不予受理决定书之日起一定期限（如十五日内，具体根据相关法律法规确定）依法向其上级行政机关反映情况。上级行政机关有责任对该复议机关的行政行为进行监督，并可能责令其纠正错误或重新作出处理。
- 向人民法院提起诉讼：如果上级行政机关未能有效解决问题，或者申请人对上级行政机关的处理结果不满意，还可以选择通过司法途径解决争议。根据法律规定，公民、法人或其他组织可以直接向人民法院提起行政诉讼，请求法院对行政复议机关的不予受理决定进行合法性审查。在诉讼过程中，法院将依据事实和法律作出公正裁决。
综上所述，当对复议机关的不予受理决定不服时，被告的确定需根据申请人的具体诉讼请求和对谁的行为不满来决定。若对原行政行为不满，则以原行政机关为被告；若对复议机关的不受理行为不满，则以复议机关为被告。这一规则既符合法律法规的规定，也确保了行政相对人的合法权益得到有效保护。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。