企业不为员工缴纳社保，员工自行垫付后要求返还未果，向法院起诉应通过民事诉讼程序，而非行政诉讼。以下是详细分析：

1. 案件性质界定
   根据《社会保险法》第60条，用人单位负有强制缴纳社保的法定义务。员工自行垫付社保费用后，与企业之间形成债权债务关系，属于平等主体间的财产纠纷。行政诉讼的被告恒定为行政机关，而本案被告为企业，故排除行政诉讼路径。

2. 民事诉讼的法律依据

   • 请求权基础：员工可依据《民法典》第118条主张不当得利返还，或依据《劳动合同法》第74条通过劳动监察部门责令补缴后，就个人垫付部分提起民事追偿。
     
   • 诉讼类型：直接以企业为被告提起给付之诉，要求返还垫付的社保费用及可能产生的利息损失。
     
   • 证据要求：需提供劳动合同、工资流水、社保缴费凭证、企业拒不返还的沟通记录等证据。

3. 行政诉讼的排除理由
   若员工选择通过劳动监察部门投诉（依据《社会保险法》第86条），行政机关对企业作出行政处罚后，员工仍需就民事赔偿部分另行起诉。行政诉讼仅能解决行政机关不作为或违法行政的问题，无法直接处理员工与企业间的私权纠纷。

4. 实务建议

   • 优先协商：可向企业发送律师函，明确返还期限及法律后果。
     
   • 同步投诉：向当地社保部门举报企业违法行为，促使行政机关介入调查。
     
   • 诉讼策略：若协商无果，直接以民事诉讼起诉，主张返还垫付款及赔偿损失（如资金占用利息）。
     

提示：社保缴纳涉及公共利益，即使员工同意不缴纳，该约定也因违反法律强制性规定而无效。企业可能面临行政处罚（如欠缴数额1-3倍罚款）与民事赔偿的双重责任。如有进一步证据或程序疑问，可直接向我咨询。