离职保密协议中约定高额赔偿金是否合法，需分情况讨论：
若高额赔偿金针对的是保密义务本身：
- 一般原则：保密义务是劳动者基于诚信原则和职业道德应履行的基本义务，即使离职后仍需遵守。保密协议中约定的赔偿金，若旨在惩罚劳动者违反保密义务（如泄露商业秘密），其合法性取决于赔偿金额是否合理。
- 合理性判断：赔偿金额应与劳动者因违约造成的实际损失相当，且不得违反法律法规的强制性规定（如不得设定远高于实际损失的惩罚性赔偿）。若赔偿金额过高，可能被认定为“显失公平”或“违反公序良俗”，从而部分或全部无效。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条，用人单位可与劳动者约定保密义务，但未明确规定赔偿金额上限。实践中，法院会结合违约情节、损失大小等因素综合判断赔偿金额的合理性。
若高额赔偿金针对的是竞业限制条款：
- 竞业限制补偿与违约金：竞业限制条款要求劳动者离职后一定期限内不得从事与原用人单位竞争的业务，用人单位需按月支付经济补偿。若劳动者违反竞业限制约定，用人单位可要求其支付违约金。
- 违约金合法性：违约金金额需合理，且应与用人单位因劳动者违约遭受的损失相当。根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释（一）》第四十条，若竞业限制违约金过高，劳动者可请求法院予以调整（如降低违约金金额）。
- 未支付补偿的后果：若用人单位未按约定支付竞业限制补偿，劳动者有权解除竞业限制协议，且无需支付违约金。此时，高额违约金条款因用人单位违约而失效。
实务建议：
- 对劳动者：签订保密协议前，仔细审查赔偿金条款，评估其合理性。若认为金额过高，可与用人单位协商修改，或咨询专业律师。
- 对用人单位：设定赔偿金时，应确保金额与劳动者违约可能造成的损失相当，避免因金额过高导致条款无效。同时，需按约定支付竞业限制补偿，否则可能面临协议被解除的风险。
总结：离职保密协议中约定高额赔偿金是否合法，需结合赔偿金针对的对象（保密义务或竞业限制）、金额合理性、是否支付补偿等因素综合判断。若您对具体条款有疑问，可直接向我咨询，我会结合协议内容为您提供详细分析。