结论：私家车无偿载客如遇交通事故造成乘车人员伤亡，车主即使有全险，在某些情况下仍可能需要承担一定的赔偿责任。具体是否需要承担以及承担的比例，需根据事故责任划分、保险条款以及是否存在免责事由等因素综合判断。
一、事故责任划分是关键
车主全责或部分责任：
- 如果事故是由于车主的过错（如超速、酒驾、违规变道等）导致的，车主将承担相应的赔偿责任。即使车辆购买了全险，保险公司也只会在保险责任范围内进行赔付，超出部分或保险不赔的部分，仍需车主自行承担。
- 在无偿载客的情况下，虽然车主未收取费用，但这并不影响其作为驾驶人对乘客的安全保障义务。因此，车主仍需对因其过错导致的乘客伤亡承担赔偿责任。
乘客或第三方责任：
- 如果事故是由于乘客的过错（如干扰驾驶、未系安全带等）或第三方的过错导致的，那么车主可能无需承担赔偿责任或只需承担部分责任。在这种情况下，乘客或第三方的过错将成为减轻或免除车主赔偿责任的重要依据。
二、保险条款的约束
全险的覆盖范围：
- 全险通常包括交强险、第三者责任险、车损险等多种险种。然而，即使购买了全险，也并不意味着所有损失都能得到赔付。保险条款中往往会有免责事由和赔偿限额的规定。
- 例如，交强险主要赔偿第三方（包括乘客）的人身伤亡和财产损失，但赔偿限额有限。第三者责任险则可以在交强险赔偿限额之外提供额外的赔偿保障，但同样受到保险条款和赔偿限额的约束。
免责事由：
- 保险条款中通常会规定一些免责事由，如酒驾、无证驾驶、故意制造事故等。如果车主存在这些免责事由，保险公司将有权拒绝赔付或仅赔付部分损失。
三、车主可能承担的责任类型
直接赔偿责任：
- 如前所述，如果事故是由于车主的过错导致的，车主将直接承担赔偿责任。这包括乘客的医疗费用、误工费、残疾赔偿金、死亡赔偿金等。
补充赔偿责任：
- 在某些情况下，即使保险公司已经进行了赔付，但赔付金额不足以覆盖乘客的全部损失时，车主可能还需要承担补充赔偿责任。这取决于保险条款的具体规定以及法院的判决。
四、建议与措施
及时报警并保留证据：
- 发生事故后，车主应立即报警并保留好相关证据，如事故现场照片、交警出具的事故责任认定书等。这些证据将有助于后续的责任划分和赔偿处理。
及时通知保险公司：
- 车主应在事故发生后及时通知保险公司，并按照保险公司的要求提供相关材料和证明。这有助于保险公司及时进行理赔处理。
咨询专业律师：
- 在处理此类事故时，车主可以咨询专业律师以了解自己的权利和义务以及可能的法律后果。律师可以根据具体情况为车主提供法律建议和帮助。
举例说明：假设车主在无偿载客过程中因超速行驶导致事故发生，造成乘客受伤。交警认定车主负全责。虽然车主购买了全险，但保险公司可能只会在保险责任范围内赔付乘客的部分损失（如医疗费用、误工费等）。如果乘客的损失超出了保险赔偿限额或存在保险不赔的项目（如精神损害抚慰金等），车主仍需自行承担剩余部分的赔偿责任。
最后，私家车无偿载客如遇交通事故造成乘车人员伤亡时，车主的赔偿责任并非完全由保险公司承担。车主应了解自己的权利和义务以及可能的法律后果，并在必要时咨询专业律师以获取帮助。如果你有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，可以直接向我咨询。