结论：针对外卖员被人撞车后对方先同意私了又拒绝赔偿的情况，你可以通过收集证据、尝试再次协商、报警处理以及提起民事诉讼等途径来维护自己的合法权益。
详细分析与建议：
收集证据：
- 现场照片与视频：如果事故现场有拍照或录像，这些将成为证明事故责任和损失情况的重要证据。
- 证人证言：寻找目击者，并记录他们的联系方式和证言，以便在需要时提供证明。
- 医疗记录：如果因事故受伤，务必保留好所有的医疗记录和费用单据，这些将作为索赔的依据。
- 对方信息：尽量获取对方的姓名、联系方式、车牌号等信息，以便后续联系和追责。
尝试再次协商：
- 在收集到一定证据后，可以尝试再次与对方进行协商，明确告知对方你的损失和索赔要求，并出示相关证据。
- 协商过程中，保持冷静和理性，避免情绪化导致协商破裂。
报警处理：
- 如果协商无果，或者对方拒绝沟通，应立即报警。警方将会对事故进行调查，并出具事故责任认定书。
- 事故责任认定书是后续索赔的重要依据，务必妥善保管。
提起民事诉讼：
- 如果警方介入后，对方仍然拒绝赔偿，你可以考虑向法院提起民事诉讼。
- 在提起诉讼前，建议咨询专业律师（即我，于莹莹律师，专注于刑事辩护、交通事故领域），了解具体的诉讼流程和注意事项。
- 诉讼过程中，需要提交相关证据和索赔请求，法院将会根据事实和法律规定进行判决。
法律背景与依据：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，发生交通事故后，当事人应当保护现场并立即报警，等待交警处理。如果事故轻微且双方同意，可以自行协商处理，但协商无果或对方拒绝履行协议时，应报警并寻求法律途径解决。
- 在民事诉讼中，根据《中华人民共和国民事诉讼法》的规定，原告需要提供充分的证据来证明自己的主张。因此，在事故发生后，务必及时收集并保存好相关证据。
可能后果与风险提示：
- 如果选择私了并签订了协议，但对方后来反悔拒绝赔偿，你可能需要花费更多的时间和精力来通过法律途径解决纠纷。
- 在诉讼过程中，如果证据不足或诉讼策略不当，可能会导致索赔请求得不到法院的支持。因此，在提起诉讼前，务必咨询专业律师并制定好诉讼策略。
进一步行动建议：
- 如果你对上述流程或法律条款有任何疑问，或者需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供详细的法律建议和帮助。