针对您提出的“多年星期六、日的加班费未发”的问题，这确实是一个涉及劳动者权益的重要事项。以下是我为您整理的详细处理步骤和建议：
一、与用人单位协商
首先，我建议您主动与单位的相关负责人进行直接沟通。在沟通过程中，您需要明确且坚定地表达自己多年星期六、日加班但未获得相应加班费的情况，并提出要求尽快支付加班费的诉求。为了确保沟通的有效性，建议您在协商过程中保留好相关证据，如加班记录、工作安排通知、与上级的沟通记录等，这些证据在后续维权中可能会起到关键作用。
二、向劳动监察部门投诉
如果与用人单位的协商无果，您可以向当地的劳动监察部门进行投诉。在投诉时，您需要准备好能够证明劳动关系、加班事实以及加班费未支付的材料，如劳动合同、工作证、考勤记录（显示星期六、日加班的记录）、工资条（显示未支付加班费的部分）、转账记录等。劳动监察部门在接到投诉后，会依法对用人单位进行调查，并责令其限期支付加班费。如果用人单位逾期不支付，您还可以要求加付赔偿金。
三、申请劳动仲裁
如果投诉后问题仍未得到解决，您可以在知道或应当知道欠薪之日起一年内向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，您需要提交仲裁申请书以及之前准备好的相关证据材料。仲裁委在受理后会按照法定程序进行审理，一般情况下，仲裁裁决会在45天内作出，复杂的案件则会在60天内结案。仲裁裁决具有法律效力，如果用人单位不履行裁决，您可以向法院申请强制执行。
四、向法院申请支付令
如果您的欠薪事实清楚、证据充分，您还可以考虑向有管辖权的基层法院申请支付令。用人单位在收到支付令后15日内如果未提出书面异议，您就可以申请强制执行；如果用人单位提出异议，支付令则自动失效，但您仍然可以通过其他法律途径继续维权。
五、寻求工会帮助
此外，您还可以向工会寻求帮助。工会是职工权益的维护者，他们可以协助您与单位进行协商调解。如果调解不成，工会还可以支持您通过法律途径维权，甚至在必要时提供法律援助。
特别提醒：
希望以上建议能够对您有所帮助。如果您在维权过程中遇到任何困难或疑问，欢迎随时向我咨询。