针对你同事辞职后借了一千块钱不还的情况，你可以按照以下步骤来处理：
尝试友好沟通：
- 首先，我建议你尝试与这位前同事进行友好沟通，了解他为何没有按时还款。有时候，可能只是因为疏忽或者暂时的经济困难。通过沟通，你可以明确表达你的诉求，并尝试达成一个双方都能接受的还款计划。
收集证据：
- 如果沟通无果，你需要开始收集相关证据来支持你的诉求。这包括但不限于：借款时的聊天记录、转账记录、借条（如果有的话）等。这些证据将是你后续维权的重要依据。
考虑发送律师函：
- 在收集到足够证据后，你可以考虑委托律师发送一封正式的律师函给对方。律师函通常具有更强的法律效力，能够明确告知对方不还款的法律后果，有时能够促使对方主动还款。
提起民事诉讼：
- 如果律师函也没有效果，那么你可以考虑向法院提起民事诉讼。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，借款合同是借款人向贷款人借款，到期返还借款并支付利息的合同。你作为贷款人，有权要求借款人（即你的前同事）按照约定的期限返还借款。
- 诉讼流程：
- 撰写起诉状：明确列出原告（你）、被告（前同事）的基本信息，诉讼请求（如要求返还借款本金及可能的利息），以及事实和理由（包括借款经过、对方未还款的情况等）。
- 提交法院：将起诉状及相关证据提交给有管辖权的法院（通常是被告住所地或合同履行地的法院）。
- 等待审理：法院在受理案件后，会安排开庭审理。你需要按照法院的通知参加庭审，并出示相关证据。
- 判决与执行：如果法院判决你胜诉，但对方仍然不履行还款义务，你可以向法院申请强制执行。
注意诉讼时效：
- 在提起诉讼前，你还需要注意诉讼时效的问题。根据《中华人民共和国民法典》的规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。因此，你需要确保在诉讼时效期间内提起诉讼。
额外建议：
- 在处理此类纠纷时，保持冷静和理性是非常重要的。避免因为情绪激动而采取过激行为，这可能会对你的权益造成不利影响。
- 如果你对法律程序不熟悉或者觉得处理起来比较复杂，可以考虑寻求专业律师的帮助。我可以为你提供专业的法律咨询和代理服务，确保你的权益得到充分保护。
最后，我希望你能够顺利解决这个问题。如果还有其他疑问或者需要进一步的帮助，请随时向我咨询。