关于小时工离职后工资是否可以随时发放的问题，这主要取决于小时工与用人单位之间的用工形式以及合同约定。

首先，我们需要明确小时工在法律上的身份。小时工通常属于非全日制用工形式，但也有可能签订的是固定期限劳动合同。这两种不同的用工形式，对于工资支付和辞职权利的规定是有所不同的。

对于非全日制用工形式的小时工：

• 根据《劳动合同法》的相关规定，非全日制用工双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工。这意味着，小时工在非全日制用工形式下，确实享有随时辞职的权利。
• 同时，用人单位应当在小时工终止用工时即行结算支付工资。这是法律对非全日制用工工资支付时间的明确规定，旨在保障小时工的合法权益。
• 此外，非全日制用工的小时计酬标准不得低于用人单位所在地人民政府规定的最低小时工资标准，且劳动报酬结算支付周期最长不得超过十五日。

对于签订固定期限劳动合同的小时工：

• 如果小时工与用人单位签订了固定期限劳动合同，那么就不能随意辞职。此时，小时工需要按照合同规定的条款来执行，包括辞职的通知期限和工资支付方式等。
• 在固定期限劳动合同下，工资支付通常按照合同约定的时间和方式进行。如果用人单位违反合同约定拖欠工资，小时工有权通过协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等合法途径来维护自己的权益。

综合建议：

• 对于小时工来说，在入职前应仔细了解并确认自己的用工性质和合同条款，以确保自己的权益得到充分保障。
• 如果属于非全日制用工形式，小时工可以随时辞职并要求即时结算工资。
• 如果签订的是固定期限劳动合同，小时工则需要严格遵守合同约定，但在用人单位存在违法行为时，仍有权依法维护自己的权益。
• 在任何情况下，如果小时工遇到工资支付或辞职权利方面的问题，都应及时咨询专业律师或相关机构，以获取有效的法律援助和解决方案。

希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的法律咨询，请随时告诉我。