未签订劳动合同但签订了工作就业附加协议，该附加协议在符合法律规定的情况下是有效的。以下从不同角度进行分析：

一、协议有效的法律基础

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动合同的订立应当遵循合法、公平、平等自愿、协商一致、诚实信用的原则。虽然劳动合同是明确双方权利和义务的主要法律文件，但并未排除双方通过其他形式的协议来补充或细化劳动合同内容。因此，如果工作就业附加协议是双方真实意思的表示，且内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么该协议是有效的。

二、协议内容与劳动合同的关系

1. 补充关系：如果工作就业附加协议是对劳动合同中未尽事宜的补充，且与劳动合同的内容不冲突，那么该附加协议可以视为劳动合同的一部分，对双方具有约束力。
2. 独立关系：如果工作就业附加协议的内容独立于劳动合同，且双方明确约定该协议不受劳动合同的约束，或者该协议涉及的是劳动合同未涵盖的事项，那么该附加协议同样具有法律效力。

三、协议无效的情形

尽管工作就业附加协议在一般情况下是有效的，但也存在一些可能导致协议无效的情形，包括但不限于：

1. 协议内容违法：如果协议内容违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗，那么该协议是无效的。
2. 欺诈、胁迫或乘人之危：如果一方在订立协议时存在欺诈、胁迫或者乘人之危的行为，导致对方在违背真实意思的情况下订立协议，那么受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销该协议。
3. 显失公平：如果协议内容显失公平，即一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的，受损害方也有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销该协议。

四、法律建议

1. 审查协议内容：在签订工作就业附加协议前，双方应仔细审查协议内容，确保协议内容合法、合规，且不违背公序良俗。
2. 明确协议性质：双方应明确协议的性质和目的，以及协议与劳动合同之间的关系，避免产生不必要的纠纷。
3. 保留证据：在签订和履行协议过程中，双方应保留好相关证据，如协议文本、沟通记录等，以便在发生纠纷时能够证明自己的主张。

如果您在签订或履行工作就业附加协议过程中遇到任何问题，或者需要进一步的法律咨询和帮助，请直接向我提问，我将根据您的具体情况提供专业的法律意见。