快递临时工是否可以随时离职，这主要取决于其与快递公司之间的用工关系类型及具体情况。以下是对此问题的详细分析：

1. 非全日制用工情况：

   • 如果快递临时工与快递公司建立的是非全日制用工关系，那么根据《中华人民共和国劳动合同法》第七十一条的规定，双方任何一方都可以随时通知对方终止用工，且用人单位无需向劳动者支付经济补偿。非全日制用工通常以小时计酬，劳动者在同一用人单位的工作时间一般不超过每日四小时，每周累计不超过二十四小时。因此，在这种情况下，快递临时工可以随时辞职。

2. 全日制用工情况：

   • 对于签订全日制劳动合同的快递临时工，其辞职规定则相对复杂一些。
     • 试用期内：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。因此，在试用期内，快递临时工不能随时辞职，但只需提前三天通知快递公司即可。
     • 试用期后：过了试用期，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这意味着，在正常情况下，快递临时工不能随时辞职，而必须提前三十天书面通知快递公司。然而，也存在特殊情况。当用人单位存在《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条规定的情形时（如未按时支付工资、未提供劳动保护等），劳动者可以立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位。此外，如果用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或者违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者同样有权立即解除劳动合同。

3. 无合同或仅口头协议情况：

   • 如果快递临时工与快递公司之间没有签订书面劳动合同，或者只是达成了口头协议，那么这种关系的法律性质可能较为模糊。尽管在此情况下，临时工可能会认为自己可以随时辞职，但从避免纠纷和保持良好职业关系的角度出发，最好还是与公司进行协商，并按照双方约定或行业惯例来处理辞职事宜。同时，根据《劳动合同法》规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应向劳动者每月支付二倍的工资。因此，在这种情况下，快递临时工在辞职时有权要求用人单位支付双倍工资差额（如果符合条件的话）。

总结与建议：

• 快递临时工是否能随时辞职，取决于其与快递公司之间的用工关系类型及具体情况。
• 在非全日制用工关系下，快递临时工可以随时辞职。
• 在全日制用工关系下，快递临时工需根据试用期或试用期后的不同情况，提前通知用人单位方可辞职；但在用人单位存在过错或违法行为时，有权立即解除劳动合同。
• 对于无合同或仅口头协议的情况，建议与公司协商处理辞职事宜，并通过法律途径维护自身合法权益。

为了避免不必要的法律纠纷和职业关系紧张，建议快递临时工在辞职前仔细了解自己的合同条款和法律法规，并与公司进行充分沟通。同时，快递公司也应加强人力资源管理，确保与所有员工建立明确的用工关系，并遵守相关法律法规，以保障双方的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。