结论：在人民法院判决确定实际施工人身份的情况下，材料供应商通常有权向实际施工人主张材料款，但具体能否成功主张还需结合合同签订情况、实际履行情况以及相关法律规定综合判断。以下从不同角度进行分析：
一、合同相对性原则下的分析
合同签订主体：
- 如果材料供应商与实际施工人直接签订了材料供应合同，那么根据合同相对性原则，材料供应商当然有权依据合同约定向实际施工人主张材料款。
- 如果材料供应商是与承包人（如总承包单位或分包单位）签订的材料供应合同，而实际施工人只是实际使用了这些材料，那么材料供应商原则上应向承包人主张材料款。但在某些特殊情况下，如承包人未支付材料款且实际施工人同意承担该债务，或者实际施工人与承包人之间存在债务转移的约定，材料供应商也可能有权向实际施工人主张。
合同履行情况：
- 即使合同是与承包人签订的，但如果实际施工人以自己的名义实际接收了材料，并且材料供应商有理由相信实际施工人有权代表承包人接收材料（如表见代理情形），那么材料供应商也可能有权基于实际履行情况向实际施工人主张材料款。不过，这种情况需要材料供应商提供充分的证据证明其有理由相信实际施工人有权代表承包人。
二、实际施工人身份认定后的法律后果
实际施工人的法律地位：
- 实际施工人是指转包、违法分包或者借用资质签订建设工程合同后，实际投入资金、材料和劳动力进行工程施工的单位或个人。在人民法院判决确定实际施工人身份后，实际施工人将承担相应的法律责任和义务。
材料款的主张：
- 如果实际施工人确实使用了材料供应商提供的材料，并且这些材料用于了建设工程，那么在实际施工人未支付材料款的情况下，材料供应商有权根据相关法律规定（如《民法典》中关于合同违约责任的规定）向实际施工人主张材料款。
- 特别是当承包人因各种原因无法支付材料款，而实际施工人作为工程的实际受益者时，从公平和正义的角度出发，也应允许材料供应商向实际施工人主张材料款。但这一主张需要基于充分的证据和法律依据。
三、特殊情况下的考虑
表见代理：
- 如前所述，如果材料供应商有理由相信实际施工人有权代表承包人接收材料并签订合同（如表见代理情形），那么材料供应商可能有权向实际施工人主张材料款。但这种情况需要材料供应商提供充分的证据证明其有理由相信实际施工人有权代表承包人。
债务转移：
- 如果承包人与实际施工人之间存在债务转移的约定，并且该约定得到了材料供应商的同意或认可，那么材料供应商也有权根据债务转移的约定向实际施工人主张材料款。
四、法律建议
收集证据：
- 材料供应商在主张材料款时，应首先收集充分的证据证明其与实际施工人之间存在合同关系或实际履行情况（如合同、送货单、验收单等）。
咨询专业律师：
- 由于建设工程合同纠纷往往涉及复杂的法律关系和证据收集问题，因此材料供应商在主张材料款前最好咨询专业律师的意见，以便更好地维护自己的合法权益。不过，作为丁艾东律师，我可以直接为你提供这方面的法律咨询。
考虑诉讼或仲裁：
- 如果协商无果，材料供应商可以考虑通过诉讼或仲裁的方式解决纠纷。在选择诉讼或仲裁前，应仔细评估各种因素（如成本、时间、效果等）并做出明智的决策。
总结：在人民法院判决确定实际施工人身份的情况下，材料供应商通常有权向实际施工人主张材料款，但具体能否成功主张还需结合合同签订情况、实际履行情况以及相关法律规定综合判断。如果你有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，可以直接向我咨询。