结论前置：主动辞职时，法律并未强制要求必须签订解除劳动合同协议书，但签订此协议对劳动者和用人单位双方均有诸多益处，建议尽量签订以明确权利义务，避免潜在纠纷。以下从多个角度为你详细分析：
法律层面分析
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者享有提前通知用人单位即可解除劳动合同的权利。具体而言，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则需提前三日），即可合法解除劳动合同。这表明，从法律角度来看，主动辞职并不必然需要解除劳动合同协议书作为前提。
签订解除劳动合同协议书的好处
明确双方权利义务：
- 协议书中可详细列明离职交接的具体事项，包括工作内容的移交、公司财产的归还等，确保离职过程的顺利进行。
- 明确工资结算的细节，如金额、时间和方式，有效防止用人单位拖欠工资，保障劳动者的经济利益。
- 如涉及经济补偿，协议中也可明确补偿的标准和支付时间，为劳动者提供明确的预期。
- 可约定保密义务和竞业限制条款，保护用人单位的商业秘密，同时明确劳动者在离职后的行为规范。
保障劳动者权益：
- 解除劳动合同协议书作为劳动者已办理离职手续并与原单位解除劳动关系的正式证明，便于后续社保转移、失业金领取（符合条件时）及新工作的入职。
- 为劳动者提供法律上的依据，以应对可能因劳动关系解除而产生的争议，如用人单位否认劳动关系已解除等。
降低法律风险：
- 对用人单位而言，协议书可作为双方协商一致或劳动者主动提出解除劳动关系的证据，减少被劳动者以违法解除劳动合同为由索赔的风险。
- 确保双方就劳动关系解除的所有事宜达成一致，避免后续的法律纠纷，如因离职交接不清而产生的损失赔偿等。
不签订协议书的情况及应对
若用人单位不要求签订解除劳动合同协议书，劳动者在离职时仍应：
- 按照法定程序履行通知义务，确保提前三十日（或试用期内提前三日）以书面形式通知用人单位，并保留好通知的证据，如邮件、短信、书面通知等。
- 完成工作交接，确保离职手续的完备，如归还公司财产、交接工作资料等，并保留好交接的证据。
- 要求用人单位出具解除或者终止劳动合同的证明，该证明是劳动者与原单位已解除劳动关系的官方凭证，对于后续办理档案和社会保险关系转移手续至关重要。
实际操作建议
- 在决定辞职后，劳动者应首先以书面形式向用人单位提交辞职信，明确表达离职意愿、原因及期望的离职日期，并保留好辞职信的原件或复印件。
- 与用人单位沟通协商，尽量达成签订解除劳动合同协议书的共识，以确保双方权益得到充分保障。在协商过程中，劳动者可以提出自己的合理诉求，如工资结算、经济补偿等，并争取在协议中明确。
- 如遇用人单位拒绝签订协议书的情况，劳动者应保留好相关证据，如辞职信的提交记录、与用人单位的沟通记录、工作交接的证据等，以备不时之需。若后续发生争议，这些证据将有助于劳动者维护自己的合法权益。
示例：假设你是一名在某公司工作了三年的员工，因个人发展原因决定主动辞职。在提交辞职信后，你与用人单位协商签订解除劳动合同协议书。在协议书中，你们明确了离职日期、工资结算细节、经济补偿标准以及保密义务等条款。这样，在离职后，你就可以凭借这份协议书顺利办理社保转移、失业金领取等手续，同时避免了可能因劳动关系解除而产生的争议。
综上所述，虽然法律未强制要求主动辞职时必须签订解除劳动合同协议书，但从维护双方权益、避免潜在纠纷的角度出发，建议劳动者在用人单位同意的情况下尽量签订此协议。如果你在主动辞职过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。