结论：在应签无固定期限合同却被公司违法终止的情况下，离职员工一般不能主张二倍工资差额，但可以主张违法终止劳动合同的赔偿金。以下从不同角度为你详细分析：
一、应签无固定期限合同的条件及违法终止的法律后果
根据《劳动合同法》的相关规定，劳动者在用人单位连续工作满十年的，或者连续订立二次固定期限劳动合同，且劳动者没有本法第三十九条和第四十条第一项、第二项规定的情形，续订劳动合同的，劳动者提出或者同意续订、订立劳动合同的，除劳动者提出订立固定期限劳动合同外，应当订立无固定期限劳动合同。若用人单位违法终止与劳动者的无固定期限劳动合同，应当依照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。这里的赔偿金计算方式为：赔偿金=工作年限×月工资×2（其中，工作年限满六个月的按一年计算，不满六个月的按半个月工资计算；月工资是指劳动者在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资）。
二、为何不能主张二倍工资差额
二倍工资差额的适用情形主要是用人单位未与劳动者签订书面劳动合同的情况。根据《劳动合同法》第八十二条：“用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。用人单位违反本法规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，自应当订立无固定期限劳动合同之日起向劳动者每月支付二倍的工资。”然而，这一条款的适用前提是用人单位未与劳动者签订劳动合同，而在应签无固定期限合同却被违法终止的情况下，双方实际上已经存在过劳动合同关系，只是用人单位在终止时违反了法律规定。因此，这种情况并不符合二倍工资差额的适用条件。
三、离职员工应如何维权
收集证据：离职员工应首先收集与用人单位存在劳动关系、应签无固定期限合同以及用人单位违法终止劳动合同的相关证据，如劳动合同、工资单、工作证、考勤记录、终止劳动合同通知书等。
协商调解：在收集到足够证据后，离职员工可以尝试与用人单位进行协商调解，要求用人单位支付违法终止劳动合同的赔偿金。
申请劳动仲裁：如果协商调解无果，离职员工可以向当地劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁，要求用人单位支付赔偿金。在申请劳动仲裁时，离职员工需要提交仲裁申请书、证据材料以及身份证明等文件。
提起诉讼：如果对劳动仲裁结果不满意，离职员工还可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼，要求用人单位支付赔偿金。
举例说明：假设某员工在用人单位连续工作满十年，符合签订无固定期限劳动合同的条件。然而，用人单位却违法终止了与该员工的劳动合同。在这种情况下，该员工不能主张二倍工资差额，但可以要求用人单位支付违法终止劳动合同的赔偿金。如果该员工月工资为10000元，工作年限为10年，那么用人单位应支付的赔偿金为：10年×10000元/月×2=200000元。
建议：如果你遇到了类似的情况，建议尽快收集相关证据并咨询专业律师（即向我咨询），以便更好地维护自己的合法权益。