核心结论：临时工现金支付工资形式不影响其与用人单位建立劳动关系或劳务关系，发生意外工伤时，赔偿处理需根据具体法律关系分情况讨论。以下分两种主要法律关系展开说明：

1. 若临时工与用人单位构成劳动关系（如长期、稳定提供劳动）

• 法律依据：根据《工伤保险条例》第二条，用人单位招用的劳动者（包括临时工）均属工伤保险覆盖范围，无论工资支付形式是现金还是转账。
• 赔偿流程：
  1. 工伤认定：临时工需在受伤后30日内由用人单位申请工伤认定（若单位未申请，劳动者或其近亲属可在1年内直接向社保部门申请）；
  2. 劳动能力鉴定：经治疗伤情稳定后，申请劳动能力鉴定（确定伤残等级）；
  3. 赔偿项目：包括医疗费、停工留薪期工资、一次性伤残补助金、伤残津贴（若构成伤残）等，由工伤保险基金或用人单位支付（若未参保，全部由用人单位承担）。
• 关键点：现金支付工资不影响劳动关系认定，但用人单位需保留工资发放记录、考勤记录等证据，否则可能承担举证不利后果。

2. 若临时工与用人单位构成劳务关系（如短期、一次性提供劳动）

• 法律依据：根据《民法典》第一千一百九十二条，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方过错承担责任。
• 赔偿原则：
  1. 过错划分：若用人单位未提供安全劳动条件（如未配备安全设备、未培训操作规范），需承担主要或全部赔偿责任；
  2. 赔偿范围：包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（若构成伤残）等，按实际损失和过错比例计算；
  3. 举证责任：劳动者需证明损害与劳务活动直接相关（如提供现场照片、证人证言等）。
• 关键点：现金支付工资可能增加用人单位举证难度（如难以证明劳务关系存在），建议通过书面协议明确双方权利义务。

补充建议

1. 证据保留：无论劳动关系还是劳务关系，劳动者均需保留工资收条、工作记录（如微信聊天记录、考勤表）、医疗证明等证据；
2. 协议签订：建议用人单位与临时工签订书面协议（明确用工性质、工资标准、安全责任等），避免口头约定导致纠纷；
3. 争议解决：若协商不成，可向劳动监察部门投诉（劳动关系）或直接向法院起诉（劳务关系）。

温馨提示：法律关系认定需结合具体用工事实（如工作时长、管理方式等），若您的情况复杂，可直接向我咨询，我会结合细节为您进一步分析。