报案不予受理时，申请行政复议是有效的，但具体效果需根据不予受理的原因及复议机关的审查结果来判断。以下从多个角度为你详细分析：
一、行政复议的适用性
法律依据：
- 根据《中华人民共和国行政复议法》第六条，公民、法人或者其他组织认为行政机关的具体行政行为侵犯其合法权益时，可以申请行政复议。报案不予受理作为一种具体行政行为（或视为行政不作为的一种表现形式），若申请人认为该行为不当或违法，侵害了自己的合法权益，就有权依法提起行政复议。
合理性分析：
- 保障合法权益：报案不予受理可能会直接剥夺申请人获得某种权利或利益的机会，如及时获得救助、保护等。通过行政复议，申请人有机会对不予受理决定的合法性和合理性进行审查，纠正可能存在的错误或不公正行为，从而保障自己的合法权益。
- 监督行政机关：行政复议是一种内部监督机制，通过对不予受理行为的审查，可以发现行政机关在执法过程中存在的问题和不足，促使其依法履行职责，规范行政行为。
二、不予受理的常见情形及复议效果
不属于行政复议范围：
- 若报案事项不属于行政机关的管辖范围或不属于行政复议的受理范围（如属于刑事案件范畴），则复议机关可能会维持不予受理的决定。此时，行政复议的效果有限，但申请人仍可通过其他途径（如向公安机关的上级部门反映或提起刑事诉讼等）寻求救济。
超过法定申请期限：
- 若申请人超过法定申请期限提出复议申请，且无正当理由，复议机关将不予受理。这种情况下，行政复议无法发挥效果，申请人需注意及时行使自己的权利。
申请材料不全或不符合要求：
- 若因申请材料不全或不符合要求导致不予受理，申请人应在规定时间内补正相关材料并重新提交复议申请。若补正后符合受理条件，复议机关将受理并审查原不予受理决定的合法性。此时，行政复议有望发挥效果，纠正原不予受理的错误决定。
管辖权问题：
- 若因管辖权错误导致不予受理，申请人需确认正确的有管辖权的行政复议机关，并向其重新提出复议申请。若新受理的复议机关认为原不予受理决定错误，将撤销原决定并责令原机关重新处理。这种情况下，行政复议同样有望发挥效果。
三、行政复议后的救济途径
提起行政诉讼：
- 若复议机关维持原不予受理决定或申请人对复议结果不服，可在收到复议决定书之日起十五日内向人民法院提起行政诉讼。在诉讼过程中，法院将对原不予受理决定的合法性进行全面审查，并作出公正判决。
向上级行政机关反映：
- 申请人也可向上级行政机关反映情况，请求上级机关督促或责令原复议机关受理复议申请。若上级机关认为原不予受理决定错误，将直接受理复议申请或指令原机关重新处理。
四、建议与总结
了解不予受理原因：
- 在申请行政复议前，申请人应仔细阅读不予受理决定书，明确不予受理的具体原因。这有助于申请人判断复议的可行性和效果，并据此采取针对性的措施。
准备充分证据：
- 在申请复议时，申请人应准备充分的证据材料，以证明自己的申请符合受理条件且原不予受理决定存在错误或不公正之处。这有助于提高复议的成功率。
及时行使权利：
- 申请人应注意在法定申请期限内行使自己的复议权利，避免因超期而丧失救济机会。同时，在复议过程中也应积极配合复议机关的审查工作，及时提供所需材料和信息。
总结来说，报案不予受理时申请行政复议是有效的救济途径之一。但具体效果需根据不予受理的原因及复议机关的审查结果来判断。若你对复议结果不服或复议机关不予受理你的复议申请，你还可以通过提起行政诉讼或向上级行政机关反映等途径寻求进一步救济。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。