核心结论：即使快递员未签订书面劳动合同，依然可以依法辞职，但需注意辞职流程和证据留存，以保障自身权益。以下从不同角度展开说明：

1. 未签合同不影响辞职权利
   根据《劳动合同法》第37条，劳动者提前30日（试用期提前3日）以书面形式通知用人单位，即可解除劳动关系。未签订书面合同不影响这一权利，快递员仍可按此流程辞职。但需注意：
   

• 若未提前通知，可能需承担用人单位因岗位空缺产生的直接经济损失（如临时招聘替代人员的费用），但用人单位需举证损失金额。
  
• 若用人单位存在《劳动合同法》第38条情形（如拖欠工资、未缴社保等），快递员可立即解除合同并主张经济补偿，无需提前通知。

1. 未签合同的特殊风险与应对
   未签订书面合同可能导致劳动关系认定争议，建议快递员在辞职时：
   

• 留存劳动关系证据：如工资转账记录、工作证、考勤记录、同事证言、工作群聊天记录等，证明与用人单位存在事实劳动关系。
  
• 书面通知辞职：通过邮件、短信或书面函件明确辞职意愿及离职时间，避免口头通知引发纠纷。
  
• 主张未签合同的双倍工资：根据《劳动合同法》第82条，用人单位自用工之日起超过1个月未签书面合同的，需支付11个月双倍工资差额。快递员可在离职时一并主张（需在离职后1年内申请劳动仲裁）。

1. 辞职后的权益保障
   

• 工资结算：用人单位需在离职时一次性结清工资，不得克扣。
  
• 社保转移：若用人单位未缴纳社保，可向劳动监察部门投诉，要求补缴；若已缴纳，可要求办理社保转移手续。
  
• 经济补偿：若因用人单位过错（如未缴社保、强迫劳动等）辞职，可主张N个月工资的经济补偿（N为工作年限，满6个月按1年计算）。

温馨提示：若用人单位以“未签合同”为由拒绝办理离职手续或克扣工资，快递员可向当地劳动监察大队投诉，或申请劳动仲裁维护权益。如有具体证据或纠纷细节，可直接向我咨询，我会进一步分析并提供解决方案。