在校学生是否可以与用人单位建立劳动关系，需根据具体情况判断，一般情况下难以建立标准的劳动关系，但在特定情况下可能被认定为存在劳动关系。以下是对此问题的详细分析：
一、一般情况下难以建立劳动关系
学籍与学业限制：
- 全日制在校大学生的主要任务是完成学业，受学校管理和约束，需遵守教学安排。这与劳动关系中劳动者应遵守的用人单位规章制度存在冲突，因此他们通常不具备与用人单位建立劳动关系的主体条件。
- 劳动和社会保障部《关于确立劳动关系有关事项的通知》规定，建立劳动关系的主体需符合劳动年龄条件，具有劳动权利能力和劳动行为能力。在校大学生因身份限制，不完全符合这些条件。
勤工助学性质：
- 在校学生利用业余时间进行的勤工助学活动，通常被视为劳务关系而非劳动关系。这是因为勤工助学主要是学习之余的辅助活动，不视为就业，且往往具有临时性、短期性特点。
二、特定情况下可能被认定为存在劳动关系
已毕业但未取得毕业证的大学生：
- 若大学生已完成学业，仅因论文答辩、办理毕业手续等暂时未拿到毕业证，并以就业为目的与用人单位签订劳动合同，同时接受管理、从事有报酬的劳动，双方可能被认定为存在劳动关系。
非全日制在校大学生从事全职工作：
- 对于利用业余时间勤工助学的非全日制大学生，若其签订劳动合同，且工作内容、时间、报酬等符合劳动关系特征，并有建立劳动关系的合意，也可能被认定为劳动关系。例如，大学生课余时间在餐厅长期兼职，接受排班管理并按月领薪，可能被认定为劳动关系。
实习内容与正式员工相近并接受严格管理：
- 基于专业教学计划安排的实习，一般不认为建立劳动关系。但若实习大学生与单位签订明确劳动合同，实习内容与正式员工相近，接受严格管理并获取报酬，则可能被视为存在劳动关系。例如，毕业生在离校后与单位签订协议并实际工作，即使名义为“实习”，仍可能构成事实劳动关系。
三、法律建议与提醒
明确身份与目的：
- 在校学生在参与劳动活动时，应明确自己的身份和目的，合理安排学习与工作时间，避免因工作影响学业。
签订书面协议：
- 无论是否建立劳动关系，在校学生与用人单位之间都应签订书面协议，明确双方的权利义务关系。这有助于在发生争议时维护自身合法权益。
了解学校政策：
- 在校学生在签订劳动合同前，应了解学校相关政策并遵守，以避免因违反学校规定而影响学业或产生其他不良后果。
及时咨询法律专业人士：
- 如遇争议或疑问，建议及时向我咨询，以便更好地维护自身合法权益。
综上所述，在校学生与用人单位之间能否建立劳动关系需综合考虑多种因素。在特定情况下，双方确实建立了劳动关系时，应签订劳动合同以保障权益。同时，大学生在兼职或实习期间也应合理安排时间，确保不影响学业。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。