在校大学生与用人单位在一定条件下可以成立劳动关系。

1. 一般情况：

   • 在校大学生利用业余时间勤工助学，通常不被视为就业，因此不与用人单位建立劳动关系。这种情况下，学生主要以学业为主，工作多是临时性、辅助性的，双方未形成稳定的管理与被管理关系。

2. 特殊情况：

   • 如果在校大学生已经基本完成学业，进入毕业实习阶段，并以就业为目的与用人单位签订劳动合同，接受用人单位的管理，从事用人单位安排的工作，且用人单位向其支付劳动报酬，那么双方之间可能被认定为存在劳动关系。此时，学生已具备较为稳定的就业意愿和劳动能力，双方的关系也更具劳动关系的特征。

3. 判断要素：

   • 在判断是否构成劳动关系时，需综合考虑双方是否有建立劳动关系的意愿、是否签订了劳动合同、劳动者是否提供了正常劳动、用人单位是否支付了相应报酬以及双方是否形成了稳定的管理与被管理关系等要素。

4. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第七条，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。这表明，只要在校大学生被实际用工，且满足劳动关系的构成要素，双方即有可能建立劳动关系。
   • 同时，相关法律法规并未明确禁止在校大学生与用人单位建立劳动关系，因此在特定情况下，双方确实建立了劳动关系时，应签订劳动合同以保障权益。

综上所述，在校大学生与用人单位之间能否成立劳动关系，需根据具体情况来判断。在一般情况下，勤工助学的在校大学生与用人单位不构成劳动关系；但在特殊情况下，如以就业为目的并签订劳动合同等，则可能构成劳动关系。如有具体疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。