在校生在外打工，一般不可以与用人单位建立劳动关系，但存在例外情形。具体分析如下：

1. 一般原则：在校生不具备劳动法上的劳动者主体资格
   根据《劳动法》《劳动合同法》及相关规定，建立劳动关系需满足两个核心条件：
   

• 主体资格：劳动者需年满16周岁，且未达到法定退休年龄；
  
• 从属性：劳动者需接受用人单位管理，从事用人单位安排的有报酬劳动。
  在校生因主要身份为学生，其学习任务与用人单位的用工需求存在冲突，且部分学生未满18周岁（如中专、技校生），通常被认定为不具备建立劳动关系的主体资格。司法实践中，法院多以“在校生以完成学业为主要任务”为由，否定其与用人单位的劳动关系。

1. 例外情形：符合特定条件时可认定劳动关系
   若在校生满足以下条件，可能被认定为劳动关系：
   

• 年满18周岁：已具备完全民事行为能力；
  
• 以就业为目的：非以实习、勤工助学为目的，而是长期、稳定地提供劳动；
  
• 接受用人单位管理：遵守用人单位规章制度，接受考勤、考核等管理；
  
• 劳动是主要生活来源：无其他经济来源，依赖该劳动维持生活。
  例如，大四学生已修完所有课程，仅等待毕业，且与用人单位签订书面劳动合同、接受管理、按月领取工资，此时可能被认定为劳动关系。

1. 实务建议：区分“劳动关系”与“劳务关系”
   若在校生不符合劳动关系认定条件，其与用人单位可能构成劳务关系，适用《民法典》合同编调整。此时：
   

• 权利义务不同：劳务关系中，用人单位无需承担缴纳社保、支付经济补偿等义务；
  
• 维权途径不同：发生纠纷时，劳动者需通过民事诉讼主张权利，而非申请劳动仲裁。
  建议在校生在外打工时，与用人单位明确约定权利义务（如工资、工作时间、伤害赔偿等），并保留书面证据（如合同、工资条、考勤记录等），以降低维权风险。

总结：在校生打工是否建立劳动关系需结合年龄、目的、管理方式等因素综合判断。若不符合劳动关系条件，可通过劳务合同明确双方权利，避免纠纷。如有具体案件或细节需进一步分析，可直接向我提问。