国企正处级干部辞职单位不批时，员工可以依法并合理地采取以下措施来维护自己的合法权益：

1. 明确辞职权利与提前通知义务

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者享有提前解除劳动合同的权利。具体而言，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则提前三日），即可解除劳动合同。这是劳动者的法定权利，无需用人单位同意。因此，作为国企正处级干部，你应首先确保自己已按照法律规定履行了提前通知的义务，并以书面形式明确表达辞职意愿及离职日期，同时保留好相关证据，如邮寄回执、电子邮件发送记录等。

2. 积极沟通与协商

   • 尽管法律赋予了辞职权利，但与单位进行积极沟通和协商仍然是解决问题的首选途径。你可以主动与直接领导及人力资源部门沟通，了解不批准的具体原因，并尝试提出合理的解决方案。例如，协商工作交接事宜，确保工作的平稳过渡，或者提出在一定时间内以兼职或远程方式协助处理重要事务等。通过沟通，往往能够解开误解，达成共识。

3. 依法申请调解或仲裁

   • 如果单位在收到书面辞职通知后仍然拒绝批准，且没有正当理由，你可以向企业劳动争议调解委员会等调解组织申请调解。调解不成或者达成调解协议后不履行的，你可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，你需提供充分的证据支持自己的诉求，包括辞职申请、书面通知的送达证据、与单位的沟通记录等。

4. 寻求特殊情形下的即时解除权

   • 如果用人单位存在《劳动合同法》第三十八条规定的情形，如未提供约定的劳动保护或条件、未及时足额支付劳动报酬等，你有权立即解除劳动合同，并要求经济补偿金。虽然这一条款通常适用于普通员工，但作为国企干部，你的权益同样受到法律保护。如果单位存在上述违法行为，你可以依法行使即时解除权。

5. 注意事项

   • 保留证据：在整个辞职过程中，你应特别注意保留所有与辞职相关的证据，以备不时之需。
   • 处理相关事宜：在离职前，你应与用人单位妥善处理好劳动合同、社会保险、公积金等相关事宜，确保自己的权益不受损害。
   • 了解单位内部规定：虽然法律赋予了劳动者辞职的权利，但单位内部可能有一些特定的规定或流程。在辞职前，你可以了解并遵守这些规定，以减少不必要的麻烦。

可能面临的法律后果与应对：

• 如果单位无正当理由拒绝批准辞职，并因此给你造成损失的，你可以依法要求单位承担赔偿责任。
• 如果单位在辞职过程中存在违法行为，如扣押档案、拖欠工资等，你可以向相关部门投诉或举报，并依法维护自己的权益。

建议：

• 在辞职前，尽量与单位进行友好协商，以和平的方式解决纠纷。
• 如果协商无果，可以依法申请调解或仲裁，并准备好充分的证据支持自己的诉求。
• 在整个过程中，保持冷静和理性，避免采取过激行为或言论，以免给自己带来不必要的麻烦。

作为专业律师，我建议你根据自身情况选择合适的维权途径，并在必要时向我咨询具体的法律问题。