国企员工主动辞职单位不予批准时，员工可以依法并合理地采取以下措施来维护自己的合法权益：

1. 明确辞职权利与提前通知义务

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者享有提前解除劳动合同的权利。具体而言，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则提前三日），即可解除劳动合同。这是劳动者的法定权利，无需用人单位同意。因此，你应首先确保自己已按照法律规定履行了提前通知的义务，并以书面形式明确表达辞职意愿及离职日期，同时保留好相关证据，如邮寄回执、电子邮件发送记录等。

2. 积极沟通与协商

   • 尽管法律赋予了辞职权利，但与单位进行积极沟通和协商仍然是解决问题的首选途径。你可以主动与直接领导及人力资源部门沟通，了解不批准的具体原因，并尝试提出合理的解决方案。例如，协商工作交接事宜，确保工作的平稳过渡，或者提出在一定时间内以兼职或远程方式协助处理重要事务等。通过沟通，往往能够解开误解，达成共识。

3. 依法申请调解或仲裁

   • 如果单位在收到书面辞职通知后仍然拒绝批准，且没有正当理由，你可以向企业劳动争议调解委员会等调解组织申请调解。调解不成或者达成调解协议后不履行的，你可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，你需提供充分的证据支持自己的诉求，包括辞职申请、书面通知的送达证据、与单位的沟通记录等。

4. 寻求法律援助与咨询

   • 在辞职过程中，如果你遇到复杂的法律问题或需要专业的法律帮助，可以直接向我咨询。我能够提供针对性的法律建议和指导，帮助你更好地维护自己的合法权益。

5. 特殊情形下的即时解除

   • 如果用人单位存在《劳动合同法》第三十八条规定的情形，如未提供约定的劳动保护或条件、未及时足额支付劳动报酬等，你有权立即解除劳动合同，并要求经济补偿金。这种情况下，你无需提前通知用人单位，可以直接离职并寻求法律救济。

注意事项：

• 在整个辞职过程中，你应特别注意保留所有与辞职相关的证据，以备不时之需。
• 在离职前，你应与用人单位妥善处理好劳动合同、社会保险、公积金等相关事宜，确保自己的权益不受损害。

可能面临的法律后果：

• 如果单位无正当理由拒绝批准辞职，且你依法采取了上述措施，那么单位可能会面临劳动争议仲裁或诉讼的风险，并可能承担相应的法律责任。
• 如果你未按照法律规定履行提前通知义务或未妥善处理相关事宜，可能会对你的离职过程产生不利影响，甚至可能承担一定的法律责任。

综上所述，当国企员工辞职遭遇单位不批时，应首先明确自己的辞职权利和提前通知义务，然后积极与单位沟通和协商。若协商无果，可依法申请调解或仲裁，并在必要时寻求法律援助。在整个过程中，你应特别注意保留证据并处理好相关事宜，以确保自己的合法权益得到有效维护。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。