结论：在一般情况下，无法直接起诉“小三”要求其支付开房费，但可以从其他法律角度寻求救济或主张权利。以下从不同法律角度进行分析：

1. 从合同法的角度：

   • 开房费通常被视为一种服务费用，是酒店与开房者之间基于服务合同关系而产生的费用。若您并非该服务合同的当事人（即非直接与酒店签订服务合同的人），则您无权直接要求酒店或“小三”支付或退还该费用。
   • 若您与“小三”之间有关于开房费用的分担约定（如口头或书面协议），且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么您可以基于该约定向“小三”主张权利。但这种情况下的主张更多是基于合同关系，而非直接起诉要求支付开房费本身。

2. 从侵权法的角度：

   • 若“小三”的行为（如与您的配偶发生不正当关系）侵犯了您的合法权益（如名誉权、家庭权等），您可以考虑通过侵权诉讼来维护自己的权益。但需要注意的是，侵权诉讼的赔偿范围通常不包括开房费本身，而是可能包括因侵权行为导致的精神损害赔偿、财产损失赔偿等。
   • 在某些特殊情况下，如果“小三”使用您的财产（如信用卡）支付开房费，且未经您同意，那么您可能可以基于财产权受到侵害而要求“小三”返还该费用。但这需要您能够提供充分的证据证明“小三”使用了您的财产且未经您同意。

3. 从婚姻法的角度（若涉及配偶）：

   • 如果“小三”与您的配偶存在不正当关系，且该行为对您的婚姻关系造成了破坏，您可以考虑通过离婚诉讼来维护自己的权益。在离婚诉讼中，您可以要求配偶承担因不正当关系导致的财产损失（如共同财产的减少）或精神损害赔偿。但同样需要注意的是，这并不意味着您可以直接起诉“小三”要求其支付开房费。
   • 另外，如果配偶使用夫妻共同财产支付开房费，且未经您同意，您可以在离婚时要求对该部分财产进行分割或要求配偶进行补偿。

建议与后果：

• 在处理此类问题时，建议您首先收集并保存所有可能的证据（如聊天记录、转账记录、开房记录等），以便在需要时提供证明。
• 考虑到法律程序的复杂性和不确定性，以及不同地区法律规定的差异，建议您在采取任何法律行动前咨询专业律师的意见。
• 需要注意的是，即使您能够证明“小三”使用了您的财产或侵犯了您的权益，也不一定能够直接获得开房费的赔偿。法律救济的范围和方式将取决于具体案情和法律规定。

如果您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。