结论：公司解除竞业协议后签了补充协议，如违反是否马上实施竞业，需视补充协议的具体约定及法律规定而定。以下从不同角度进行分析：
一、补充协议的具体约定
补充协议明确约定违反即实施竞业：
- 若补充协议中明确约定，一旦员工违反原竞业限制协议或补充协议中的任何条款，公司有权立即要求员工履行竞业限制义务，并可能包括支付违约金等后果，则公司有权依据此约定要求员工立即实施竞业限制。
补充协议未明确约定违反即实施竞业：
- 若补充协议中未明确约定违反即实施竞业限制，或者约定了其他条件（如给予员工改正机会、经过一定程序后实施等），则公司不能单方面要求员工立即实施竞业限制，而需按照补充协议的约定或法律规定处理。
二、法律规定
竞业限制协议的合法性：
- 根据《劳动合同法》等相关法律法规，竞业限制协议需满足一定条件才具有法律效力，如竞业限制期限不得超过二年、公司需支付经济补偿等。若原竞业限制协议或补充协议违反这些规定，则可能被认定为无效或部分无效。
违反竞业限制协议的法律后果：
- 若员工违反竞业限制协议，公司有权要求员工承担违约责任，包括支付违约金、赔偿损失等。但具体责任承担方式需依据协议约定和法律规定确定。
- 若补充协议中未明确约定违反即实施竞业限制，且公司无法证明员工违反竞业限制给其造成了实际损失，则公司可能难以直接要求员工实施竞业限制或承担高额违约金。
三、实际操作建议
审查补充协议内容：
- 公司应仔细审查补充协议的内容，确保协议条款明确、合法、有效，并明确约定违反竞业限制协议的具体后果和实施方式。
与员工沟通协商：
- 在发现员工可能违反竞业限制协议时，公司应首先与员工进行沟通协商，了解员工的具体情况和意图，并尝试通过友好方式解决问题。
依法维权：
- 若员工确实违反竞业限制协议且拒绝改正或协商无果，公司应依法向劳动争议仲裁机构或人民法院提起仲裁或诉讼，要求员工承担违约责任并赔偿损失。
进一步思考：在处理竞业限制协议相关纠纷时，公司应注重证据的收集和保存工作，如员工违反竞业限制的证据、公司因此遭受损失的证据等。同时，公司也应加强内部管理，完善竞业限制协议的签订和执行流程，以降低法律风险和纠纷发生率。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。