直接开除收款员是否合法需分情况讨论，不能一概而论，具体分析如下：
若收款员存在严重违反规章制度或失职行为，且公司规章制度有明确规定：
- 根据《劳动合同法》第三十九条，劳动者严重违反用人单位的规章制度的，用人单位可以解除劳动合同。此时，若公司有明确的规章制度，且该制度经过民主程序制定、已公示或告知劳动者，同时收款员的行为确实严重违反了这些规定（如多次收款错误且拒不改正、私自挪用款项等），那么公司直接开除收款员是合法的。
若收款员的行为不构成严重违反规章制度或失职，或公司规章制度未明确规定：
- 在这种情况下，公司直接开除收款员可能构成违法解除劳动合同。根据《劳动合同法》第四十八条，用人单位违反本法规定解除或者终止劳动合同，劳动者要求继续履行劳动合同的，用人单位应当继续履行；劳动者不要求继续履行劳动合同或者劳动合同已经不能继续履行的，用人单位应当依照本法第八十七条规定支付赔偿金（即经济补偿标准的二倍）。
若公司未遵循法定程序进行开除：
- 即使收款员的行为确实违反了公司规章制度，但如果公司在开除过程中未遵循法定程序（如未提前通知工会、未给予劳动者申辩机会等），也可能构成违法解除。根据《劳动合同法》第四十三条，用人单位单方解除劳动合同，应当事先将理由通知工会。用人单位违反法律、行政法规规定或者劳动合同约定的，工会有权要求用人单位纠正。用人单位应当研究工会的意见，并将处理结果书面通知工会。
建议：
- 对于公司而言，在开除员工前应确保有充分的证据证明员工存在严重违反规章制度或失职的行为，并且公司的规章制度已经过民主程序制定、已公示或告知劳动者。同时，应遵循法定程序进行开除，以避免法律风险。
- 对于收款员而言，如果认为自己被违法开除，可以收集相关证据（如工作记录、规章制度、开除通知等）向劳动争议调解仲裁机构申请仲裁或向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。
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