当雇员在工作中因第三人的行为而遭受损害时，其赔偿问题确实涉及多个法律层面和主体。以下是对此问题的详细、清晰的解答：
一、赔偿原则与责任划分
第三人侵权责任：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，如果第三人因过错侵害了雇员的民事权益并造成损害，那么第三人应当承担侵权责任。这是直接侵权人的基本法律责任。
雇主责任：
- 在某些情况下，雇主也可能需要承担一定的责任。特别是当雇主存在过错，如未提供必要的安全保障措施时，雇主可能需要承担补充责任或按份责任。但通常，雇主的赔偿责任是在第三人无法找到或无力赔偿时才予以考虑的。
工伤保险补偿：
- 如果雇员的受伤被认定为工伤，那么根据《工伤保险条例》，雇员有权享受工伤保险待遇，这包括医疗费用、伤残津贴等。工伤保险基金将先行支付这些费用，并有权后续向第三人追偿。
二、赔偿范围与计算方式
人身损害赔偿：
- 这包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费以及必要的营养费等。这些费用的具体数额将根据实际发生的费用以及合理的标准来计算。
伤残赔偿：
- 如果雇员因伤害构成伤残，那么还需要赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费以及被扶养人生活费等。残疾赔偿金的数额将根据伤残等级以及当地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入的标准来计算。
精神损害抚慰金：
- 如果侵权行为导致了严重的精神损害，受害人还有权请求精神损害抚慰金。具体数额将由法院根据侵权人的过错程度、侵权行为所造成的后果等因素来酌定。
三、赔偿程序与注意事项
及时报案与证据收集：
- 雇员在遭受损害后，应立即向公安机关报案，并尽可能保留好所有相关证据，如医疗记录、现场照片、证人证言等。这些证据将在后续的索赔过程中起到关键作用。
申请工伤认定：
- 如果雇员的受伤符合工伤条件，那么应在规定的时间内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。一旦被认定为工伤，雇员就可以享受相应的工伤保险待遇。
协商与诉讼：
- 在处理赔偿事宜时，雇员可以先尝试与第三人和雇主进行协商。如果协商不成，那么可以通过诉讼途径来解决争议。在诉讼过程中，雇员需要明确各方的责任以及赔偿范围，并提供充分的证据来证明自己的主张。
注意诉讼时效：
- 人身损害赔偿的诉讼时效期间通常为三年，自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。因此，雇员应及时行使自己的权利，避免因为超过诉讼时效而丧失胜诉权。
综上所述，雇员因第三人遭受损害时的赔偿问题涉及多个方面和主体。雇员应了解自己的权益和赔偿原则，及时收集证据并申请工伤认定，必要时通过协商或诉讼途径来维护自己的合法权益。