关于临时工代收代发工资时发生安全事故的责任归属问题，这主要取决于临时工与用人单位之间的法律关系以及事故发生的具体情形。以下是从不同角度进行的分析：
临时工与用人单位的法律关系
- 劳动关系：如果临时工与用人单位之间建立了劳动关系，那么根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应当为劳动者提供必要的劳动保护条件，确保劳动者在劳动过程中的安全与健康。若因用人单位未提供必要的安全保障措施或管理不善导致安全事故发生，用人单位应承担相应的法律责任。
- 劳务关系：如果临时工与用人单位之间仅构成劳务关系，即临时工为用人单位提供一次性或临时性的劳务服务，那么根据《中华人民共和国民法典》中关于侵权责任的规定，若因临时工在提供劳务过程中因故意或重大过失造成安全事故，且该事故与用人单位的指示或管理有关，用人单位可能需承担一定的赔偿责任；若事故完全由临时工个人原因造成，且用人单位无过错，则责任主要由临时工自行承担。但具体责任划分还需根据事故发生的具体情况和双方过错程度来确定。
代收代发工资的行为性质
- 代收代发工资本身并不直接决定安全事故的责任归属。这一行为更多关联于工资支付的方式和流程，而非安全事故的预防和责任承担。然而，如果代收代发工资的过程中存在违规操作或管理疏忽，且这些因素与安全事故的发生有直接关联，那么相关责任方（可能是用人单位、代收代发人或第三方服务机构）可能需承担相应的法律责任。
安全事故的具体情形
- 工作场所安全事故：若安全事故发生在工作场所内，且与工作相关，那么根据上述法律关系，用人单位或劳务接受方（如适用）可能需承担主要责任。
- 非工作场所安全事故：若安全事故发生在非工作场所或与工作无直接关联的时间、地点，那么责任归属将更多地取决于事故发生的具体原因和双方过错程度。
法律建议：
- 对于用人单位而言，无论与临时工构成劳动关系还是劳务关系，都应加强安全管理，提供必要的劳动保护条件，确保劳动者在劳动过程中的安全与健康。
- 对于临时工而言，在提供劳务过程中应遵守用人单位的安全规定和操作规程，注意自身安全，避免因个人疏忽或违规操作导致安全事故的发生。
- 若发生安全事故，双方应首先确保受伤人员的及时救治，并尽快协商解决责任归属和赔偿问题。若协商不成，可依法向劳动争议调解仲裁机构申请调解或仲裁，或向人民法院提起诉讼。
总结来说，临时工代收代发工资时发生安全事故的责任归属需根据具体情况来判断，包括临时工与用人单位的法律关系、代收代发工资的行为性质以及安全事故的具体情形等。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。