员工下班路上电动车与他人相撞，责任划分需根据具体情况来确定，无法直接给出谁负全责的结论。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、交通事故责任划分的基本原则
在交通事故中，责任划分通常遵循以下原则：
- 过错原则：即根据各方在事故中的过错程度来划分责任。如果一方存在违反交通规则、疏忽大意等过错行为，且该行为与事故发生有直接因果关系，则该方应承担相应责任。
- 公平原则：在无法明确过错程度或过错程度相当的情况下，可能会根据公平原则来划分责任，即各方承担均等责任或按一定比例分担责任。
二、下班路上发生事故的特殊情况
对于员工下班路上发生的交通事故，还需要考虑以下特殊因素：
- 是否属于工伤范围：根据《工伤保险条例》的规定，员工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。因此，如果员工在事故中负非主要责任，且符合工伤认定的其他条件，可以申请工伤认定并享受工伤保险待遇。但这并不直接决定交通事故的责任划分。
- 事故发生的具体情境：包括事故发生的时间、地点、路况、天气条件、双方车辆状况、行驶速度、是否遵守交通规则等。这些因素都会影响事故责任的划分。
三、可能的责任划分情况
如果员工无过错：
- 如果员工在事故中严格遵守交通规则，没有疏忽大意或违规行为，而对方存在过错（如闯红灯、逆行、超速等），则对方应承担全部或主要责任。
如果员工有过错：
- 如果员工在事故中也存在过错行为（如未佩戴安全头盔、违规变道、超速等），且该行为与事故发生有直接因果关系，则员工可能需要承担部分责任。具体责任比例需根据过错程度来确定。
如果双方均有过错：
- 如果双方在事故中都存在过错行为，且过错程度相当或难以明确划分，则可能会根据公平原则来划分责任，即各方承担均等责任或按一定比例分担责任。
四、建议与措施
- 及时报警并保护现场：发生事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行事故调查和责任划分。
- 收集证据：包括事故现场照片、视频、证人证言等，以便在后续处理中提供有力证据。
- 咨询专业律师：如果事故责任划分存在争议或涉及工伤认定等问题，建议咨询专业律师以获取更详细的法律建议和帮助。
总之，员工下班路上电动车与他人相撞的责任划分需根据具体情况来确定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。