当您面临工伤保险已经赔付，但用人单位却拒绝赔偿其应承担部分的情况时，您可以按照以下步骤来维护自己的合法权益：
一、与用人单位协商
首先，建议您与用人单位进行友好协商，明确告知他们根据相关法律法规，用人单位在工伤事件中负有法定赔偿责任，不能因为工伤保险已经赔付就免除其应承担的部分。在协商过程中，您可以详细列出用人单位应赔偿的项目和金额，以及相关的法律依据，以增强说服力。
二、向劳动监察部门投诉
如果协商无果，您可以向当地的劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位的违法行为进行调查，并责令其改正。在投诉时，您需要提供相关的证据材料，如劳动合同、工伤认定决定书、医疗费用票据等，以证明用人单位确实存在未赔偿的情况。
三、申请劳动仲裁
如果劳动监察部门的介入仍然无法解决问题，您可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，您需要提交仲裁申请书和相关证据材料。仲裁委员会将根据事实和法律进行裁决，如果用人单位不履行裁决结果，您还可以申请法院强制执行。
四、向法院起诉
如果您对仲裁结果不满意，可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。通过司法途径，您可以进一步维护自己的合法权益，要求用人单位支付应承担的赔偿款项。
在维权过程中，您需要注意以下几点：
收集证据：确保您拥有足够的证据来证明用人单位的违法行为和您的损失。这些证据可能包括劳动合同、工伤认定决定书、医疗费用票据、工资单等。
了解法律程序：熟悉劳动争议的解决程序，包括协商、调解、仲裁和诉讼等步骤，以便在维权过程中能够做出正确的决策。
保持冷静和理性：在维权过程中，保持冷静和理性是非常重要的。不要因为情绪激动而做出过激的行为，以免影响维权效果。
寻求专业帮助：如果您对维权过程感到困惑或不确定，可以寻求专业律师或法律援助机构的帮助。他们可以为您提供更具体的建议和指导。
总之，当您面临工伤保险已经赔付但用人单位拒绝赔偿其应承担部分的情况时，不要慌张或放弃维权。通过与用人单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁和向法院起诉等步骤，您可以有效地维护自己的合法权益。