结论前置：离职员工使用原工作微信添加客户的行为，是否违法需结合具体情况判断，但通常涉及违反竞业限制协议、侵犯商业秘密、违反劳动合同或公司规章制度、构成不正当竞争等违法情形。以下从不同角度详细分析：
一、法律视角分析
违反竞业限制协议
- 若员工在职期间与单位签订了竞业限制协议，明确约定离职后一定期限内（一般不超过二年）不得从事与原单位有竞争关系的业务或抢夺客户，那么使用原微信添加客户即违反了此协议。
- 单位有权依据协议要求员工承担违约责任，如支付违约金，违约金数额按协议约定执行。
侵犯商业秘密
- 客户信息若被单位认定为商业秘密，并已采取合理保密措施（如设置访问权限、签订保密协议等），员工离职后利用这些信息添加客户则构成对商业秘密的侵犯。
- 单位可通过民事诉讼要求员工停止侵权行为并赔偿经济损失；情节严重的，还可能面临刑事处罚，根据《刑法》相关规定，可能处三年以下有期徒刑、拘役，并处或者单处罚金；造成特别严重后果的，处三年以上七年以下有期徒刑，并处罚金。
违反劳动合同或公司规章制度
- 即使没有竞业限制协议，如果劳动合同或公司规章制度中明确禁止员工离职后抢夺客户或使用原工作资源联系客户，员工的此类行为也违反了合同约定或公司制度。
- 单位可要求员工承担相应的赔偿责任，包括开发客户成本、预期商业利益损失等。
构成不正当竞争
- 员工离职后使用原微信添加客户，如果违反了《反不正当竞争法》中的诚实信用原则和商业道德，损害了原单位的合法权益，扰乱了市场竞争秩序，可被认定为不正当竞争行为。
- 单位可向市场监督管理部门投诉或向法院提起民事诉讼，要求员工承担民事赔偿责任。
二、法律责任
离职员工因使用原微信添加客户可能需承担的法律责任包括：
- 民事责任：违反保密或竞业限制协议，需承担违约责任，赔偿单位损失。
- 行政责任：某些情况下，该行为可能触犯行政法规，导致行政处罚。
- 刑事责任：如构成侵犯商业秘密罪，且给权利人造成特别严重后果，可能面临刑事追责。
三、企业应对措施与预防措施
应对措施：
- 收集证据：包括客户投诉、数据访问记录、沟通记录等，为后续法律诉讼提供支持。
- 协商和解：尝试与离职员工协商，要求其停止违规行为，并就客户资源使用达成和解。
- 法律手段：协商无效时，通过法院提起诉讼，要求停止侵权行为并赔偿损失；可申请冻结员工财产，防止转移非法所得。
预防措施：
- 签订协议：与员工签订竞业限制协议、保密协议等，明确禁止离职后抢夺客户或使用原工作资源联系客户。
- 加强职业道德教育：培养员工忠诚度和责任感，建立良好的企业文化。
- 建立长期客户关系：通过定期回访、优质售后服务等方式增加客户忠诚度，降低员工离职后客户流失风险。
建议：作为离职员工，应遵守相关法律法规和协议约定，避免使用原工作微信添加客户等可能涉及违法的行为。作为原单位，应积极采取措施预防和应对此类行为，以维护自身合法权益。如果有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。